Пикрилхлорид, действие

Повышение скорости реакции в мицеллярных растворах обусловлено как увеличением концентрации, так и изменением реакционной способности при переносе из воды (или, в общем случае, из объемной фазы) в мицел-лярную фазу. Сдвиг константы диссоциации ионного реагента под действием поверхностного заряда мицеллы также играет важную роль в кинетических мицеллярных эффектах. Закономерности, полученные для водных растворов ПАВ, могут быть применены и для мицелл ПАВ в неводных средах. Изменением содержания воды в мицелле от нескольких молекул до тысяч можно регулировать скорости реакций, а также изучать реакционную способность молекул воды в микросреде. Так, нейтральный гидролиз пикрилхлорида в гидратированных мицеллах аэрозоля ОТ в октане идет в 10 раз эффективнее, чем в воде. Если оба реагента гидрофильны и сосредоточены в мицеллах, то при увеличении содержания воды и размеров мицелл скорость реакции возрастает. [c.361]

Соответствующие производные по аминогруппе получены при действии на 5-аминотетразол пикрилхлорида [317], фенилизоцианата и цианамида [112] [c.66]

При действии карбоната натрия при 130°С, а пикрилхлорид (1-хлоро-2,4,6-тринитробензол) по реакционной способности напоминает ацилхлорид. [c.475]

Атом хлора в пикрилхлориде очень подвижен, он легко замещается на гидроксил при действии кипящей воды, спирта [34] [c.320]

При действии асимметрического дифенилгидразина на пикрилхлорид получают 1,1- дифенил-2-тринитро-фенилгидразин [c.527]

Образование в качестве промежуточного продукта соли с анионом типа (82) подтверждается следующими фактами. Установлено (Майзенхаймер), что при действии метоксида натрия в метиловом спирте на пикрилхлорид (83) образуется ус- [c.403]

В то время ак, например, хлорбензол может быть гядролизо-ван до фенола только при оче ь жестких условиях (см. разд, Г,5.2.2), замена галогена в о- или л-хлориитро6ензоле удается уже при действии раствора карбоната натрия при 130 °С. Наконец, пикрилхлорид (2,4,6 Три итрохлорбеизол) имеет такую же реакционную способиость, как и хлорангидрид кислоты[. [c.440]

Динитрофеноксазин из этой реакции идентичен с феноксазином, полученным из пикрилхлорида и о-аминофенола, и, таким образом, устанавливается, что промежуточным продуктом в обычном методе получения является диариламин. Было также показано, что аминодиариловые эфиры под действием, щелочи легко перегруппировываются в оксидиариламины [243]. [c.553]

Ннецки и Дичи в 1901 г, [749] сообщили, что при действии ацетата иатрия на эквимольную смесь пикрилхлорида и солянокислого гидроксиламина в спиртовом растворе при слабом нагревании образуется 4,6-ди-нитробензофуроксан [c.353]

В литературе имеются сообщения о том, что пикрилхлорид при обработке раствором иодида калия в этаноле дает пикрилиодид. Однако при действии иодида калия в кислой среде, например в кипящей уксусной кислоте или даже в ацетоне, содержащем уксусную кислоту, при комнатной температуре образуются только тринитробензол и свободный иод. [c.236]

В кругах аналитиков недавно возник большой интерес к так называемым хелатным смолам. В процессе получения этих смол в них вводят функциональные группы, способные к образованию комплексов или хе-латных соединений эти смолы, как сообщают, обладают значительно большей селективностью, не теряя при этом в эффективности по скорости обмена. Несмотря на перспективы, которые открывают такие смолы, пока сделано очень мало в отношении их глубокого исследования. Одна из наиболее известных смол этого типа получена Скогсайдом путем нитрования полистирола, восстановления нитропроизводного в амин, поли-конденсации последнего с пикрилхлоридом и заключительного нитрования. Эта смола действует как катионит и имеет очень большое сродство к калию. Получены также другие смолы, содержащие дикетоновые группы или активные группы ряда хлорофилла и гемина. Для поглощения двухвалентных катионов получены смолы, содержащие хелатные группы типа аминокислот. Эти смолы обладают большой селективностью по отношению к меди порядок селективности к двухвалентным переходным металлам соответствует порядку стабильности, найденному Ирвинг-Уильямсом для растворимых комплексов, т. е. [c.94]

Благодаря тому, что гидроксил находится здесь в о-положении к двум нитрогруппам, он легко замещается на другие группы. Так, при действии на пикриновую кислоту пятихлористым фосфором гидроксильная группа замещается на хлор и образуется пикрилхлорид jHj(N02)3 l, т. пл. 83°, который обладает свойствами хлорангидрида кислоты. С аммиаком это соединение превращается в пикрамид СеНг(Ы02)зЫН2, Т. пл. 188°. [c.399]

Незамещенный пиримидин получен восстанобительным де-хлорированием 2,4- и 2,5-дихлорпиримидинов в присутствии палладия на угле и MgO в водном этаноле под давлением водорода Ai0,3 МПа [480, т. 2, с. 212] 1,3,5-тринитробензол (54) — лри действии на пикрилхлорид (53) иодида- натрия в смеси ацетона с уксусной кислотой при комнатной температуре в течение 24 ч с выходом 60% [1273]. [c.578]

При смешении пикрилхлорида с раствором метилата натрия в метаноле получается соль красного цвета [36]. На основании результатов анализа ей можно приписать любую из следующих структур вещества, образованного из пикрилхлорида замещением хлора на метоксигруппу и присоединением молекулы метилата натрия, или же соли, получающейся в результате отрыва протона от первоначально образующегося тринитроанизола и удерживающей при кристаллизации молекулу метанола. Вес этого продукта не меняется при нагревании до 130°. При действии этанола он превращается в другую соль, в которой метильная группа заменена на этильную. Возможность отрыва протона из кольца исключается, поскольку Де Бройн [35] показал, что металлический натрий не действует на сылл-тринитробензол в ксилоле даже при температуре кипения растворителя. [c.39]

Пикрилхлорид можно получить из 1,2,4,6-тетранитробензола действием на него хлористоводородной кислоты [26, 27]. При этом подвижная нитрогруппа легко замещается на хлор [c.319]

Высокий выход хлорзамещенных полинитросоединений достигается при действии на полинитрофенолы и их эфиры хлорокиси фосфора, если катализ осуществлять третичными аминами [31]. Вместо них можно применять дизамещенные амиды карбоновых кислот (например, диметилформамид), в присутствии которых, в частности, получают пикрилхлорид путем замещения гидроксигруппы на хлор в тринитрофеноле [32] [c.320]

Под действием перегруппировывающих агентов оксим (I) образует солеобразный комплекс (II) эта реакция обычно проходит быстро и экзотермично. Затем солеобразный комплекс перегруппировывается в сложный или простой эфир (III) (например, при применении пикрилхлорида в качестве реагента перегруппировки). Эта стадия сопровождается отщеплением молекулы воды или другой простой молекулы и, по всей вероятности, также протекает достаточно быстро. Следующая стадия является стадией, определяющей скорость перегруппировки в целом. Эта скорость частично определяется легкостью ионизации эфира III, а также тенденцией мигрирующей группы отдавать пару электронов атому азота. Карбониевый ион, образующийся в этой стадии, очень неустойчив. К атому азота переходит группа, находившаяся в анти-положении к гидроксильной группе в исходном оксиме, т. е. имеет место трансобмен. Это транс-перемещение было неожиданным для первых исследователей реакции Бекмана, но теперь оно рассматривается [c.145]

Внимание Остромысленского было направлено на изыскание таких веществ, кото1рые подобно сере обладали бы способностью присоединяться к двойным связям и в то же время имели бы близкие к ней физические константы. Среди этих веществ нитросоединения оказались действительно способными сообщить каучуку свойства, подобные свойствам нормального вулканизата. К им принадлежит нитробензол, ди- и тринитро-бензол, три- и тетра нитронафталин, пикриновая и пикраминовая кислоты, пикрилхлорид, нитроциклогексан и др. Однако выяснилось, что между способиостью вещества присоединяться к двойным связям и его вулканизующим эффектом прямой связи нет. Так, пикраминовая кислота присоединяется к Двойным связям лучше, чем нитробензол, а между тем последний оказывается лучшим вулканизующим агентом. По данным Остромысленского, наиболее сильное действие проявляет 1,3,5-тринн-тробензол за ним следуют динитробензол, нитробензол и тетра-нитронафталин. В связи с этим большинство опытов как Остромысленского, так и других авторов проведено с три-и динитробензолом. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология