Теория Таубе

Теория Таубе относится лишь к комплексам октаэдрического типа. Однако необходимо отметить, что октаэдрические комплексы переходных металлов являются наиболее распространенными. Таубе считает, что лабильными комплексами являются те, реакции с участием которых заканчиваются за 1 мин при комнатной температуре и концентрации раствора 0,1 М, [c.245]

Теория Таубе, которая утверждает, что лабильное или инертное поведение комплексов определяется в первую очередь электронной структурой центрального иопа, не может рассматриваться в качестве общепринятой. [c.271]

Обзор литературных данных по числам гидратации показывает, что в зависимости от выбора экспериментального метода можно получить любую величину от -2 до + 20. Такое большое расхождение обусловлено двумя причинами весьма упрощенным характером теории, на которой основаны оценки, а также тем, что в существующих методах измерения по-разному отражаются взаимодействия различного типа, к тому же и в различной временной шкале. Исследования сольватации, в которых физическое состояние молекул растворителя и время их жизни в этом состоянии точно определены, представляют собой довольно редкие исключения, свободные от критических замечаний, высказанных выше, К таким исследованиям относятся работы, выполненные методом радиоактивных индикаторов (Таубе [60]), ме-тодом ЯМР (Свифт и Конник [61]), а также кинетические исследования Эйгена [62]. [c.30]

Ранее предпринималось достаточно много попыток использовать основные положения теории валентных связей при изучении механизмов реакций. Хорошо известный обзор Таубе, опубликованный в 1953 г. и ставший теперь историей, сыграл важную роль в осуществлении таких проектов. Уже-тогда были обнаружены два главных момента, которые и поныне не утратили своего значения. Во-первых, говорилось о различии между кинетической инертностью и термодинамической стабильностью и о необходимости четко определять, какое из этих двух явлений обсуждается в данном конкретном случае. К сожалению, до сих пор многие исследователи допускают такую ошибку. 5 [c.115]

Роль отдельных факторов, влияющих на лабильность комплексных соединений, пока четко не выявлена. Во многих случаях при переходе от одного комплекса к другому изменяется сразу несколько факторов. В настоящее время существует лишь одна теория, которая связывает лабильность комплексов с электронной структурой центрального атома. Ее сформулировал в 1952 г. Таубе [5]. С тех пор не было других существенных обобщений в этом вопросе. [c.245]

Таубе [251 показал, что многие данные по лабильности координационных соединений можно объяснить с учетом их электронной конфигурации на основе теории валентных связей. В общем лабильные комплексы относятся или к типу внешнеорбитальных, или к типу внутриорбитальных, по крайней мере с одной вакантной более низкой й-орбиталью. Некоторые ионы металлов, которые образуют лабильные и инертные комплексы, и их электронные конфигурации приведены в табл. 3.6. В ней приведены примеры внутриорбитальных, или й .9р -комплексов. [c.130]

Реакционная инертность всех форм хрома(П1) на монофункциональной саркозиновой смоле чрезвычайно высока. Ее объясняют теория Таубе [220] и теория поля лигандов [250]. [c.171]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

Исходя ИЗ результатов, полученных с помощью ионного проектора, Брилль, Рихтер и Рух [67] пришли к заключению, что азот адсорбируется преимущественно на грани (111) железа. Согласно представлению Руха, основанного на теории химической связи, хемосорбция молекулярного азота обусловлена перекрыванием заполненной л -орбитали N2 и незаполненной низко-энергетической поверхностной орбитали Fe. При этом связь в молекуле N2 ослабляется. Особенно благоприятные условия для этого имеются на грани (111). Однако грань (111) не является равновесной гранью железа, к которым принадлежат грани (100J и (110). Благодаря адсорбции N2 поверхностная энергия грани (111) уменьшается, и эта грань становится равновесной. Промышленный железный катализатор восстанавливают в потоке азото-водородной смеси, что создает условия для образования граней (111) на поверхности кристаллов. Цвитеринг и Вестрик [68] установили, что железный катализатор, полученный восстановлением магнетита, имеет главным образом грани (111). Таубе [69] провел синтез аммиака на усах железа, которые были огранены только гранями (100) и (ПО). Выход аммиака не составил и 1% получаемого на обычных железных катализаторах. Мольер и Берндт [70] исследовали эти усы методом ДМЭ и не смогли обнаружить адсорбции азота на них. Шмидт [71] методом масс-спектрометрии с эмиссией ионов полем показал, что первым промежуточным продуктом на поверхности катализатора, вероятно, является N2H. Соответствующий поверхностный комплекс может иметь строение, показанное на рис. 63. [c.138]

Естественно поэтому привлечь теорию поля лигандов также к рассмотрению механизма каталитического действия. В отношении гомогенно-каталитических реакций это уже в известной мере сделано такими исследователями, как Ф. Бейсоло и Р. Пирсон, Таубе и другими [9,10]. Следует отметить, что рассмотрение гетерогенно-каталитических реакций с точки зрения теории поля лигандов в некоторых случаях, возможно, позволит значительно сгладить различия между представлениями гетерогенного и гомогенного катализа. В этом отношении характерна каталитическая реакция полимеризации этилена на циглеровских катализаторах, состоящих из Т1С1зИ триалкилалюминия. Эта реакция рассмотрена с точки зрения теории поля лигандов в работе П. Коссе [И], появившейся недавно мы не можем, однако, останавливаться на ней, так же как и на работе Д. Даудена и Д. Уэллса [12], являющейся, по-видимому, первой, в которой вопросы гетерогенного катализа рассматриваются с точки зрения теории поля лигандов. Как в работе [И], так и в работе [12] теория ноля лигандов привлекается для рассмотрения природы промежуточных переходных комплексов, образующихся из катализатора и субстрата. [c.87]

Дальнейший прогресс в развитии теории устойчивости концентрированных дисперсий связан с работами А. Б. Тауб-мана и С. А. Никитиной, которые на протяжении последних десяти лет развивают своеобразную концепцию устойчивости высококонцентрированных эмульсий в связи с квазиспон-танным эмульгированием. [c.11]

Указанные предпосылки привели к созданию А. Б. Тауб-маном, С. А. Никитиной и сотрудниками новой теории стабильности эмульсий, основанной на допущении двухструк-турности высококонцентрированных эмульсий, где роль бронирующего покрьггия играет слой эмульсии высокой дисперсности. Изучение особенностей стабилизации эмульсий в условиях направленного диффузионного массообмена ПАВ через границу раздела фаз приобретает особенно важное значение потому, что в последние годы в качестве высокоэффективных эмульгаторов все чаще применяются неионогенные поверхностно-активные вещества, имеющие более сложную структуру, чем обычные мыла, и хорошо распределяющиеся между фазами эмульсии, благодаря различному балансу гидрофильно-олеофильных свойств. Применение [c.13]

Лит. Дерягин Б. В. Современное состояние теории устойчивости лиофобных суспензий и золей. В кн. Труды третьей Всесоюзной конференции по коллоидной химии. М., 1956 Воюцкий С. С. О проблеме устойчивости коллоидных систем и ее изложении в курсах коллоидной химии.— Ребиндер П. А., Тауб-м а н А. Б. Замечания к вопросу об агре-гативной устойчивости дисперсных систем. Коллоидный журнал , 1961, т. 23, в. 3. [c.595]

Типичный ион Магнитные свойства по Бильцу (1925) по Полингу (1931) по Таубе и Нюхолму (1952) по теории кристаллического поля (1958) [c.84]

Разработанная к 1956—1957 гг. теория гидратации ионов в водных растворах электролитов [42 ] показала, что величины времени пребывания молекул воды вблизи ионов на несколько порядков меньше, лем это следует из зна ний полной энергии взаимодействия ионов с водой. Для ионов однозарядных в одномолярном растворе Ti составляет несколько наносекунд и десятки — для двухзарядных. До недавнего времени не было экспериментальных данных, которые позволили бы сопоставить теоретические величины Ti и таким образом подтвердить или уточнить теорию — такие данные были впервые получены с помощью ЯМР. Сначала посредством протонного резонанса в работе Шулери и Олдера [100] был дан некоторый прогноз величины Ti одно- и двухзарядных ионов < 10 сек. Затем в ряде других работ, также по резонансу протонов, эта оценка была подтверждена — см. [64]. Наконец вполне однозначные данные с помощьн> ЯМР 0 были получены Конником и Поулсоном [55] и Свифт и Конником [123], Результаты этих работ указывают уже на количественное соответствие вычисленных Самойловым [42 ] величин с экспериментальными. Кроме того, в работе Таубе и др. [1251 было показано, что Xi невелики даже в случае ионов с большой плотностью заряда (для А1 , Ga иВе Ti 10 4-сек). Таким образом, результаты исследований с помощью ЯМР-спек-троскопии в целом хорошо подтверждают современную теорию гидратации, выводы которой, по-видимому, представляют большое значение для понимания процессов комплексообразования в растворах [22f]. [c.257]

X. Таубе [17], обобш ая данные по изотопному обмену, имею-ш,иеся в литературе до 1952 г., выдвинул теорию, по которой лабильность или инертность комплекса зависит от строения внешней электронной оболочки атома-комплексообразователя наличие вакантных d-орбиталей он связывал с быстрым обменом — комплекс лабильный, отсутствие таковой — комплекс инертный. Однако. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология