Кольца трехуглеродные

К синтезу трехуглеродных колец могут привести также некоторые реакции фрагментации, из которых следует выделить реакции разложения пиразолинов и пиразолов, перегруппировки с сужением кольца. [c.173]

Электроциклическое, термическое раскрытие циклопропанового кольца может происходить при введении в него электроноакцепторных групп. Недавно показана высокая стереоспецифичность раскрытая трехуглеродного цикла в подобной реакции 52]. Известны примеры циклизации анионов, содержащих 4п я-электрона в цепи, при нагревании [53, 54]. [c.13]

Остальные стадии образования хлорофилла представляют собой насыщение винильной группы при кольце IV, замыкание кольца V и присоединение остатка фитила (см. рис. 13-19, на котором представлены структуры хлорофиллов). Замыкание кольца V происходит вслед за р-окис-лением трехуглеродной боковой цепи, как показано в уравнении (14-36). За этим следует окислительное замыканне кольца в протохлорофиллид а. [c.125]

Флавоноиды (Flavonoids) Фенольные соединения, синтезируемые растениями. Их структурную основу составляют два ароматических кольца, соединенных трехуглеродным мостиком. Отвечают за пигментацию растений, защищают их от грибов и насекомых. [c.563]

Наконец, к соединениям с пониженной реакционной способностью относятся такие галогенопроизводные, которые в силу тех или иных причин с трудом взаимодействуют с нуклеофилом как по MOHO-, так и по бимолекулярному механизму. Галогенопроизводные, содержащие галоген при двойной связи, в ароматическом или трехуглеродном кольце, с трудом образуют соответствующий [c.170]

Из схемы 70 явствует, что один из основных путей биосинтеза ароматических соединений ведет к фенилпропаноидам — веществам, в которых к бензольному кольцу присоединена прямая трехуглеродная цепь. Часто встречающимися представителями С +Сз-соединений являются гидроксикорич-ные кислоты. Под формулой 3,23 приведены тривиальные названия и химические структуры наиболее распространенных из них. [c.296]

Метилиды используются в синтезе многих природных соединений. Примером построения трехуглеродного кольца о их помощью является синтез г-алкилзаыещенкой 1-амивоциклопропанкарбоновой кислоты (стадия 2 ) [c.40]

Легкость, с которой осуществляется винилциклопропан-цикло-пентеновая перегруппировка, объясняется не только напряжением трехуглеродного цикла, но и тем обстоятельством, что при его гомолитическом раскрытии образуется стабилизированный мезомери-ей аллильный радикал. Понятно, что при наличии рядом с трех-члентш кольцом двух винильных групп стабилизация промежуточно- [c.57]

Синглетные карбены и карбеноиды - электрофильные частицы и поэтому они неспособны присоединяться к обедненным электронами двойным связям. Сульфоний- и сульфоксонийметилиды, напротив, по своей природе нуклеофильны и являются ценным дополнением к средствам создания трехуглеродных колец. Что же касается реактива Симмонса - Смита (иодистый метилен в присутотвии цинк-мед-ноЙ,пары), то этот реактив обладает слабыми электрофильными свойствами и оказался очень чувствительным к наличию в субстрате гидроксильных групп, которые значительно ускоряют реакцию. Реакшш идет цис-стереоспецифично. Ниже приведены примеры использования синтетических эквивалентов карбена в синтезе соединений с трехуглеродным кольцом [c.172]

Других способов разъединения остова этого соединения, не затрагивающих трехуглеродного кольца, мы здеоь касаться не будем. [c.178]

Следующей важной задачей в ретросинтетическом анализе циклических соединений является нахождение подходящих кандидатов на разъединение в мостиковых полициклах. Методология в этом случае следующая. Выделяют в соединении углеродные атомы (так называемые "общие атомы"), которые принадлежат более чем одному кольцу, и анализируют, что дает разъединение связи, расположенной между двумя зтими атомами. При этом соблюдают следующие правила не следует разъединять связи, примыкающие к трехуглеродным кольцам, так как такие связи трудно создавать не следует разъединять связи, которые занимают "срединное" положение между циклами их разъединение ведет к образованию больших (более, чем семичленных) циклов не следует, естественно, разъединять связи ароматические. [c.180]

Все флавоноиды содержат фрагмент диарилпропана (Се — Сз — Со) и классифицируются в зависимости от структуры связующего трехуглеродного фрагмента в молекуле. Бензольные кольца обозначаются буквами Л и В кольцо А, которое обычно имеет такое же распределение гидроксилов, как и флороглюцин, образует пирановое кольцо с трехуглеродной группировкой в анто-цианидинах и пироновое кольцо во флавонах и т. п. Применяют [c.447]

При окислении хромовой кислотой яваницин дает 2 моля лету-)их кислот, что указывает на наличие в его молекуле двух боковых цепей. В отличие от оксидросерона (15) он дает реакции на карбонильную группу. Кроме того, яваницин образует йодоформ при действии щелочным раствором гипоиодита и обладает тремя подвижными атомами водорода, хотя в его молекуле содержатся только две гидроксильные группы. Все эти свойства, а также легкость отщепления воды дают основание предполагать, что в непосредственной близости к гидроксильной группе находится трехуглеродная цепь —СНз—СО—СНд. На основании этих данных для яваницина и была предложена формула (13). Наличие в нафтохнноновом кольце одного [c.33]

Доказательства того, что никотиновая кислота образуется путем конденсации трехуглеродной единицы с четырехуглеродной единицей, было получено Ортегой и Брауном [217], которые показали, что у Е. oli меченные изотопом янтарная кислота и глицерин включаются в молекулу никотиновой кислоты при наличии в среде аммонийных солей в качестве источника азота. Далее было показано, что углеродные атомы глицерина включаются в пиридиновое кольцо никотина в положениях [c.231]

При гидрировании метиленциклопропан превращается в н.-бутан, т. е. наблюдаемся разрыв циклопропанового кольца, хотя Слэби, Вайс и Гиббэнс установили [23], что кольцо алкилциклопропанов в сходных условиях гидрирования остается незатронутым. Этот факт указывает на -то, что при.гидрировании метиленциклопропана либо кольцо разрывается первым, либо кольцо и двойная связь атакуются одновременно. Ульман [24] предлагает следующий механизм гидрогенолиза метиленциклопропана. Реакция начинается с атаки гидридного иона на квазидигональный углеродный атом метиленциклопропана. Образовавшийся в результате присоединения Н -карбанион испытывает далее характерную для циклопропилкарбинильных анионов перегруппировку с раскрытием трехуглеродного кольца. Присоединение протона и насыщение двойной связи завершают превращение [c.72]

Химические и физические свойства замещенных метиленциклопро-панов похожи на свойства незамещенного метиленциклопропана (см. выше). Так, полоса валентных колебаний С == С-связи оказывается сдвинутой в более коротковолновую область (1770—-1795 сж ) [42] по сравнению с полосой колебаний олефиновой двойной связи гидрирование происходит с разрывом кольца [30], двойная связь способна к реакциям присоединения различных электрофильных реагентов с сохранением трехуглеродного цикла [26—27, 43]. [c.74]

Если подобную перегруппировку испытывают аЛкилиденциклопро-паны, то продуктами реакции будут являться диметиленциклопропа-ны [54] — соединения с двумя экзометиленовыми группами при трехуглеродном кольце [c.76]

Такой результат неудивителен, так как гидрирование метиленциклопропана, как было уже сказано выше, всегда сопровождается раскрытием трехуглеродного кольца. Изучалась и реакционная способность триметиленциклонропана в реакции Дильса — Альдера [26] имид Ы-фенилмалеиновой кислоты дал только полимер, а тетрациаиоэтилен оказался нереакционноспособным [c.79]

Соединения, содержащие несколько электроотрицательных групп в трехуглеродном кольце, можно получить разложением А -пи-разолинов (см. стр. 9) или недавно разработанным методом, основанным на взаимодействии а-галогензамещенных карбонильных соединений с серусодержащимн илидами, например [c.28]

Синтез циклопропанов (10). Синтез ыстилепциклопронанов и спи-рапов (14). Синтез циклопропенов, фуранов, бициклобутанов реакцией карбенов с ацетиленами (15). Реакции расширения ароматического кольца (17). Стереохимия и механизм реакций карбенов с непредельными соединениями (28). Способы генерирования карбенов (21) Ограничения карбенового метода синтеза трехуглеродных колец (27) Синтезы на основе изомерных превращений карбенов и карбеноидов Перегруппировка Вольфа (19). Синтез алленов по Дерингу (31) [c.149]

На основании молекулярной структуры разных циклов можно объяснить различия в их устойчивости. Исходя из тетраэдрической модели углеродного атома, можно вычислить, что четыре валентности, которые идут от центра атома, образуют ме/кду собой одинаковые углы, равные 109°28 (эти углы нельзя рассматривать как жесткие и твердо зафиксированные, так как им свойственна известная гибкость), В трехуглеродном цикле, который можно рассматривать как равносторонний треугольник с углеродными атомами в трех вершинах, углы валентностей должны отклоняться от оптимальной величины 109°28 до 60° следовательно, циклопропан испытывает заметное структурное напряжение и его кольцо сравнительно легко разрывается, В связи с этим некоторые химические свойства циклопропана приближаются к свойствам этилена наприхмер, в реакции с бромом циклопропан образует 1,3-дибромпропан. [c.35]

Арилцикланы. Исследование спектров КР фе-нилциклопропана и некоторых арилцикланов было предпринято в связи с появившимися в литературе за последнее время работами, в которых трехуглеродный цикл рассматривался как ненасыщенный и принималась возможность некоего специфического взаимодействия, так называемого сопряжения А-цикла с двойными связями и бензольным кольцом, по аналогии с подобными представлениями о сопряжении двойной связи и бензольного кольца. Проводя такую аналогию, обычно делают ссылки на формальное сходство ряда химических реакций соединений, содержащих А-цикл и соединений, содержащих двойную связь. Рассматривалось также сходство некоторых закономерностей в физических свойствах соединений, содержащих двойную связь, и соединений, содержащих А-цикл для обоснования предполагавшегося специфического взаимодействия — сопряжения между А-циклом и бензольным кольцом в молекулах фенилциклопропана и его замещенных. [c.215]

Способность трехуглеродного цикла вступать в сопряжение о я и Л-содержащиии группами приводит к тому, что в указанном случав химический сдвиг при введении в трехчленное кольцо заместителя изменяется неаддитивно. Наиболее сильно эффект сопряжения проявляется в том случае, если заместителем является электронооттягивающая группа, например карбониевый центр. При этом протоны приСг иСд-атомах цикла имеют значительно меньший химический сдвиг, чем ожидается, а протон при больше ожидаемого [27]. [c.24]

Высокий р -характер С-С-связей трехуглеродного цикла объясняет способность циклопропанового кольца вступать в сопряжение с группами, имеющими 31- или р -электроны. При этом трехчленный цикл выступает в качестве донора электронов. Донорная способность цикла зависит от взаимной ориентации кольца и л -или р -орбиталей заместителя. Максимальное взаимодействие осуществляется в биссекторной кон -формации I, в которой ось р-орбитали зарстителя параллельна плоскости трехчленного цикла. В симметричной [15] конформации П взаимодействие минимальной [c.45]

Общий метод синтеза этих соединений удалось разработать, исходя из соответствующих 2-оксиметилпиримидинов, которые в свою очередь были синтезированы путем конденсации оксиацетамидина с (3-ди-карбонильными соединениями или другими компонентами, обеспечивающими формирование трехуглеродного фрагмента пиримидинового кольца [1—2]. [c.333]

Следует упомянуть еще о двух методах синтеза, выполняющих те же задачи, что и введение 3-кетобутильных группировок. Один из них заключается в реакции Михаэля между циклическим кетоном (31) и акри-лонитрилом, который может быть заменен акриловой кислотой или р-пропиолактоном (схемы 72, 77, 83, 109, 111). Поскольку при этой реакции вводится трехуглеродный фрагмент, для образования шестичленного кольца возникает необходимость введения четвертого атома углерода. Это достигается превращением первоначально образующихся кетокислот (41) в непредельные лактоны (42), которые при реакции с магнийиодметилом п последующей щелочной циклизации сразу образуют новый цикл (43). [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Кольца трехуглеродные: [c.318] [c.292] [c.54] [c.168] [c.178] [c.200] [c.327] [c.124] [c.198] [c.145] [c.173] [c.7] [c.113] [c.192] [c.70] [c.68] [c.103] [c.141] [c.21] [c.22] [c.25] [c.47] [c.181] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология