Выбор условий работы ЭПР-спектрометра

В ЯМР-спектроскопии более, чем в других видах молекулярной спектроскопии, уделяется внимание подготовке исследуемого образца, выбору растворителей и условий работы спектрометров. ЯМР-спектрометры гораздо сложнее оптических приборов, они требуют квалифицированного обслуживания, тщательной настройки, эффективного охлаждения мощных электромагнитов, а также почти полного отсутствия электрических и магнитных помех. При неблагоприятных условиях и недостаточной опытности оператора даже на приборах с потенциально высокими возможностями получаются спектрограммы, неприемлемые для структурного анализа. На рис. 19 показаны некоторые распространенные дефекты спектрограмм ПМР, легко распознаваемые по их внешнему виду. [c.51]

П1. 2. Выбор условий работы ЭПР-спектрометра [c.122]

Анализ формы спектра ЭПР нитроксильных радикалов, проведенный в рамках многих моделей в главе II, показал высокую чувствительность спектра к разнообразным изменениям в системе. Детальный анализ экспериментальных спектров предполагает, что сами спектры не искажены при регистрации и адекватно отражают поведение электронных спинов системы. Безусловно, корректный выбор условий работы ЭПР-спектрометра является общей проблемой для ЭПР-спектроскопии но результат ее решения в существенной мере определяется типом парамагнитного центра. В этом смысле и нитроксильные радикалы, используемые в рамках метода спинового зонда, приводят к специфическим и относительно общим для пих условиям ЭПР-эксперимента, которые будут рассмотрены ниже. Однако главное состоит все же не в указании конкретных условий эксперимента, а схемы их выбора, так как конкретные условия, несмотря на их общность для нитроксильных радикалов, могут изменяться от типа исследуемых систем, от интенсивности вращения радикала, а также от типа ЭПР-спектрометра. [c.122]

Комбинация хроматографии и масс спектрометрии накладывает ограничения и на условия работы хроматографической части системы Выбор неподвижной фазы в ГХ—МС играет очень большую роль помимо ее разделительной способности необходимо принимать во внимание такие факторы как вынос фазы и ее разложение с образованием летучих продуктов, которые, попадая в масс спектрометр, образуют фоновый масс-спектр, мешающий идентификации компонентов анализируемой смеси По этой же причине температура работы колонки в ГХ — МС обычно выбирается ниже, чем в обычной ГХ с той же неподвижной фазой [c.126]

Настоящая статья посвящена конструкции масс-спектрометра. Различные узлы прибора рассмотрены отдельно и обсуждены с точки зрения геометрии, выбора материалов и условий работы, с учетом того, что на них влияют свойства агрессивных анализируемых веществ. [c.210]

Ввиду того, что влияние одних характеристик иа форму спектра ЭПР часто проявляется в зависимости от выбора остальных показателей работы спектрометра, процедура выхода на плато, последовательно осуществленная для всех показателей работы прибора, должна быть в общем случае повторена вновь и неоднократно, причем при варьировании каждой из характеристик работы ЭПР-спектрометра значения остальных должны лежать в областях их плато. Окончательные найденные плато и будут искомыми рабочими участками. Процедура поиска рабочих участков укорачивается, если сразу, на первом же этапе, при варьировании каждой из характеристик прибора все остальные держать на их минимально возможном уровне. Следуя именно последней схеме, проведен выбор условий в случаях, описанных в настоящем разделе при [c.123]

Приводятся также методы, опубликованные в печати, имеющие те или иные ограничения (они отмечены в описании отдельных методик), но более удобные для вьшолнения, чем гравиметрические. При этом методы газо-жидкостной хроматографии и ИК-спектрометрии по точности не уступают гравиметрическому методу, и их следует предпочесть при анализе вод, содержащих относительно большие количества углеводородов с низкими температурами кипения. Эти методы приняты в качестве арбитражных, наравне с гравиметрическим методом. Выбор того или иного метода основывается на условиях работы лаборатории (оборудование, требования к точности, чувствительности и скорости выполнения анализа и т. д.) [c.289]

Спектры ЯМР радикалов отличаются от спектров ЯМР диамагнитных молекул большой шириной линий и большой протяженностью спектра (до 50 и более м. д.), поэтому повышаются требования к выбору условий эксперимента (концентрации радикалов, температуры, растворителей, режима работы спектрометра и др.). [c.285]

В литературе 60—70-х годов был опубликован ряд работ по использованию РФА для определения металлов и других гетероэлементов в малых пробах ЭОС и полимеров (437—447]. В работах не обсуждались влияния матричных эффектов, а также эффектов абсорбционной неоднородности, характерных для РФА порошковых смесей. Не обосновывался выбор вещества сравнения, а также области рабочих концентраций. Широкое внедрение метода в элементный анализ стало возможным на базе разработанных авторами принципов выбора условий разбав- ления. При этом, исходя из потребностей аналитической службы, разработан и используется комплекс приемов разбавления, позволяющих включать в число анализируемых практически все типы веществ независимо от их растворимости и агрегатного состояния. Для каждого из определяемых элементов предварительно находят оптимальные условия спектрометрии, возможные наложения линий и область рабочих концентраций. [c.241]

Как правило, в хромато-масс-спектрометрах используются серийный газовый (ГХ) или жидкостной (ЖХ) хроматографы, условия их работы идентичны вид газа-наполнителя, его расход, параметры хроматографических колонок, выбор неподвижных фаз, параметры температурных программ. В ХМС применяются насадочные, но чаще более чувствительные капиллярные колонки, особенно когда анализируются следовые количества определяемых соединений. [c.885]

Приведенные рекомендации справедливы при использовании эффузионных камер в термодинамическом эксперименте на различного рода установках, масс-спектрометрах и другом оборудовании. Использование эффузионных камер с образцом, расположенным на донышке камеры, обусловлено главным образом характером испаряемого объекта (сыпучие материалы, расплавы и т. п.). В этом случае следует учесть все данные нами ранее рекомендации при выборе материала и подготовке эффузионной камеры к работе [2]. Ранее была проведена оптимизация торцовой эффузионной камеры [14, 7] и эффузионной камеры с боковым отверстием [8] при расположении испаряемого объекта на донышке камеры. Общим условием оптимальных размеров [c.313]

При выборе оптимальных условий выполнения анализа прежде всего стремятся выполнить два требования снижение предела обнаружения определяемых элементов и обеспечение высокой надежности результатов определения. При выборе способа атомизации остановимся на пламени, которое до сих пор остается удобным, стабильным и экономичным способом получения атомных паров. В течение многих лет практически в любом атомно-абсорбционном спектрометре применяли воздушно-аце-тиленовое пламя с предварительным смешением и горелкой камерного типа с щелевой насадкой. И в настоящее время это пламя успешно применяют для определения содержания большинства элементов, не образующих термостойких оксидов. Воздушно-ацетиленовое пламя непригодно для определения металлов с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ, например алюминия, тантала, титана, циркония, энергия связи которых соответственно равна 5,98 эВ, 8,4 эВ, 6,9 эВ, 7,8 эВ [311]. Это объясняется необходимостью более высоких температур пламени для элементов с высокой температурой парообразования. Более высокие температуры можно получить при горении смеси кислород — водород и ацетилен — кислород, но эти смеси имеют высокую скорость горения и трудно поддаются контролю. Поэтому предложенная Виллисом [320] смесь оксид азота(I) — ацетилен сразу получила широкое признание, поскольку наряду с высокой температурой она обладает низкой скоростью распространения пламени [321] и тем самым более безопасна в работе, чем смеси с кислородом. [c.112]

При анализе сложных смесей весьма полезно заранее знать распределение компонентов в хроматографической зоне, так как при этом можно выбрать подходящий момент для включения развертки в масс-спектрометре. Обычно на некотором отдельном вспомогательном хроматографе получают предварительную хроматограмму. Вспомогательный хроматограф работает в тех же условиях, что и хроматограф, соединенный с масс-спектрометром. По предварительной хроматограмме определяют момент включения развертки и ее частоту. Гораздо лучший метод заключается в получении хроматограммы для прогноза в том же опыте [23]. Для этого через выходное отверстие колонки в материал насадки вводят тонкий капилляр или зонд чем дальше в колонку вводят зонд, тем более ранним получается предсказание появления хроматографических пиков на выходе из колонок. Малая доля потока (и разделенных соединений), отводимая зондом, поступает в пламенноионизационный детектор. Показания пламенно-ионизационного детектора примерно те же, что и будущие показания датчика полного ионного тока при поступлении данных соединений в масс-спектрометр. Такое прогнозирование хроматограммы дает оператору время (как правило, 5—30 с) для выбора оптимальных участков хроматограммы для регистраций масс-спектра. Этот метод является особенно ценным в случаях наложения пиков и анализа сложных смесей, для которых характерна большая плотность хроматографических пиков. [c.205]

В свою очередь, такая роль лаборатории обусловливает жесткие требования — простыми, быстрыми способами выполнить количественный анализ продукта по первому требованию и в любое время. На повестку дня ставятся вопросы изготовления и применения автоматизированных приборов с простым контролем правильности и стабильности их работы, причем приборов, независимых от вариаций параметров внешних условий, которые на производстве могут колебаться в широких пределах. Хотя в производственных лабораториях сложное и дорогое аналитическое оборудование и может окупаться очень быстро, важно располагать более простым но устройству и надежным в эксплуатации оборудованием, четко знать принципы его устройства и работы, и не только знать, но и не забывать о выполнении правил по его эксплуатации и обслуживанию, не говоря уже о выборе наиболее эффективных частных приемов и способов анализа. С этой точки зрения большое значение приобретает правильный выбор наиболее эффективной аппаратуры из числа наиболее специализированных для решения той или иной конкретной задачи. Например, если преимущество спектрометров при решении задач с широкой аналитической программой в условиях малой лаборатории неоспоримо (один прибор, сравнительно мало исследуемых образцов, но они имеют самый разнообразный состав), то сравнительная простота устройства, надежность и долговечность узлов, оптимальность параметров ана- [c.276]

Резко выраженная чувствительность спектров ПМР к условиям их получения является специфической особенностью этого вила молекулярной спектроскопии. Благодаря возможности существенного изменения контура спектрограммы при изменении напряженности внешнего магнитного поля, условий облучения образца радиочастотами, а также при изменении локальных магнитных полей в присутствии парамагнитных веществ (в частности, так называемых сдвигающих реагентов ) и специальных растворителей, открываются весьма ценные дополнительные возможности расшифровки спектрограммы и детализации структурного анализа. Однако высокая чувствительность спектров ПМР к условиям регистрации может быть причиной получения недоброкачественных спектрограмм, малопригодных для практического использования. В спектроскопии ЯМР приходится поэтому уделять большое внимание подготовке исследуемого образца, выбору растворителей и условий работы спектрометров. Спектрометры ЯМР гораздо сложнее оптических приборов они требуют квалифицированного обслуживания, тщательной настройки, отсутствия электрических и магнитных. помех и эффективного охлаждения мощных электромагнитов. При неблаго--приятных условиях и недостаточной опытности оператора даже на приборах с потенциально высокими возможностями получаются спектрограммы, неприемлемые для структурного анализа, На рис. 4.5 показаны некоторые распространенные дефекты спектрограмм ПМР, легко распознаваемые по их внешнему виду (первые пять спектрограмм сняты для одного и того же вещества в разных условиях). [c.80]

Для получения точных значений iИнтeн lИвнo тeй пиков следует вводить коррекцию на мертвое время, связанное с измерением рентгенО Бского излучения. Мертвое время представляет собой интервал времени после попадания фотона в детектор, в течение которого система ще может реагировать иа другой импульс. Мертвое время для спектрометра с дисперсией по энергии корректируется непосредственно электронными схемами обработки импульса в процессе спектр альных измерений, как описано в гл. 5. Исследавателю следует соблюдать указанные там предосторожности для проверки м выбора необходимых условий работы системы коррекции мертвого времени. [c.140]

Все приборы собраны по схеме Маттауха—Герцога (рис. 4) и основаны на базе спектрометра Ханнея [58]. Радиус электростатического анализатора 20—64 см, максимальный радиус в магнитном анализаторе 20—30 см, минимальный 2,5—5 см. Разрешающая способность с фотографической регистрацией порядка 3000. Диапазон масс М-35М для одной установки поля. Искровой источник — типа высокочастотной искры. Твердые пробы (0,2 х 0,2 х X 1,2 см) помещают в зажим, находящийся в источнике. Искра получается при помощи импульсов (1 мгц) в диапазоне 10—100 кв. Для выбора оптимальных условий работы можно менять напряжение, продолжительность импульса и скорость следования импульсов. Ускорение ионного луча перед входом в анализатор достигается напряжением 2—20 кв. Напряжение на конденсаторе составляет одну десятую от напряжения ускорителя и должно быть стабилизировано по крайней мере с точностью до 0,001% во всем интервале экспозиций. На входе в магнитный сектор помещают монитор, перехватывающий часть ионного пучка . Измерение мгновенных и интегральных интенсивностей ионного пучка осуществляется при помощи интегрирующего усилителя постоянного тока. Мгновенное значение ионного тока помогает найти оптимальную величину пропускания ионов интегральная интенсивность служит мерой экспозиции. [c.340]

Может оказаться, что не все рассмотренные выше требования одновременно удовлетворяются так, желание работать в минимуме полосы поглощения (п. 1) может быть несовместимо с четвертым условием или, например, желание работать в области максимальной разрешающей способности (п. 5) может быть несовместимо с первым требованием и т. п. По этой причине при выборе Яаналит нужно учитывать всю совокупность требований и выбирать оптимальное значение ее для данной системы и используемого спектрометра. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология