Аденозин спектры

Рис. 1. ИК-спектр 2, 3 -фенилборного эфира аденозина (I) (снят на приборе иН-Ю, таблетка 0.23% в КВг).

Аденозин-5 -фосфорные к-ты имеют характерный оптич. спектр с максимумом в области 260 нм и минимумом при 230 нм. Это к-ты средней силы (рК а 1). [c.33]

Спин-меченые аналоги кофермента можно применять для изучения взаимодействия фермент — кофермент. Максимум в спектре электронного парамагнитного резонанса аналога аденозин-5 -дифосфат-4(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил) расширялся при его связывании с алкогольдегидрогеназой печени лошади [c.408]

Эта реакция быстро протекает в разбавленных водных растворах аденозина, цитидина, гуанозина и их производных она сопровождается изменением УФ-спектров (рис. 6.1) и понижением pH реакционной смеси. Продукты реакции неустойчивы и легко разлагаются при удалении избытка формальдегида их не удалось [c.409]

Примечание. Для аденозина за 4 ч в спектре реакционной смеси не наблюдается каких-либо изменений для гуанозина и его нуклеотидов спектр реакционной смеси через 6 ч остается неизмененным. [c.462]

Исследование спектров ядерного магнитного резонанса пуринов, пиримидинов, нуклеозидов и нуклеотидов в тяжелой воде при различных концентрациях иона водорода свидетельствует об определенных таутомерных структурах у катионов цитидина (протонизация у N ), аденозина (протонизация у N , причем положительный заряд распределен между атомами азота кольцевой системы аде- [c.52]

Исследованы спектры ядерного магнитного резонанса фосфора в аденозин-5 -трифосфате и установлены пики, соответствующие п.-, р- и у-фосфатам [45]. Определен химический сдвиг для каждого [c.191]

Рассмотрим количественный анализ смесей нуклеозидов, входящих в состав нуклеиновых кислот растворы аденозина (А), цитидина (Ц), гуанозина (Г) и тимиди-на (Т) их смесей. Предварительно получают спектры поглощения каждого из этих компонентов при различных значениях pH. Это позволяет определять положение изобестических точек (длины волн). Коэффициенты поглощения двух форм различной степени ионизации одного и того же соединения в изобестических точках равны между собой. Измерения разности поглощения при длинах волн, совпадающих с изобес-тпческими точками для форм одного из компонентов, упрощают обработку экспериментальных данных. Действительно, пусть имеется смесь из двух компонентов АН и ВН с константами ионизации p/ i и рКъ где Я] и Яг —длины волн изобестических точек для соединения ВН, т. е. e (A,i) = eB-( i) и e ( 2) =e 2). Измеряя [c.280]

Его эмпирическая формула J-H2lN409P температура плавления 215° С [а] )=-Н44,5° (в соляной кислоте). В воде растворим в 200 раз более, чем рибофлавин. Его спектр поглощения (в воде) имеет максимумы при длине волны 442 372 268 222 нм. Применяется для внутривенной инъекции в медицинской практике [24]. Синтез РМФ см. стр. 132. Из наиболее сложных флавиновых коферментов следует отметить рибофлавинадениннуклео-тид, представляющий собой соединение пирофосфатной связью фосс юрного эфира рибофлавина и фосфорного эфира аденин-М-рибозида (адениловой кислоты). Он входит в состав желтого окислительного фермента, диафора-зы II. Строение кофермента доказано синтезом его из аденозин-5-фосфата [c.109]

РИС, 13-12. УФ-спектры поглощения аденозина ( 4) и гуанозииа Б). I — моиопрото-нированная форма аденозина (рКа = 3,5) II — нейтральные формы III — моноанион [c.22]

Таким образом, в пуриновых нуклеозидах остаток сахара может быть связан с ядром только через атомы азота имидаэольной части молекулы, т. е,- через N(7) или N(9). Выбор между этими двумя возможностями был сделан на основании сравнения спектров поглощения в ультрафиолетовой области синтетических образцов 7-метиладенина и 9-метиладенина с природным аденозином. Оказалось, что по спектру аденозин близок к 9-метиладенину и отличен от 7-метилзамещенного. На основании этого было сделано заключение, что в природном аденозине остаток углевода связан с пуриновым ядром через N(9), В дальнейшем этот вывод был подтверждеи полным синтезом аденозина (см. стр. 202). [c.191]

Катц и Пенман [27] наблюдали чрезвычайно большой сдвиг резонансного сигнала NH-группы гуанозина в слабое поле и уменьшение экранирования протонов NH2-rpynn гуанозина и цити-дина, если два этих соединения смешать в с б-ДМСО. На рис. 15.5 [8, 27] показаны спектры протонного резонанса отдельных нуклеозидов и их смесей в молярном соотношении 1 1. Однако для другой пары комплементарных оснований — аденозина и уридина — в спектрах ПМР не обнаруживается такого взаимодействия. Это согласуется с тем известным фактом, что основания этой пары значительно слабее связываются друг с другом [28]. [c.414]

Инфракрасные спектры поглощения нуклеозидов и нуклеотидов в тяжелой воде показывают, что в нейтральном водном растворе тимидин и уридин существуют, вероятно, в дикетонной форме, а цитидин и аденозин — в аминной форме [46]. Изучены также спектры диссоциированных форм [165. Очевидно, что кажущиеся значения рД обусловлены не только наличием замещающей группы, но связаны также с влиянием соседней части кольцевой системы пурина или пиримидина. Природа этих групп имеет большое значение в отношении водородных связей между производными пурина и пиримидина в макромолекулярных структурах нуклеиновых кислот. [c.52]

Джонс и сотр. [54] описали спектры ЯМР С 11 пиримидиновых и пуриновых нуклеозидов с природным содержанием этого изотопа углерода. Типичные спектры в с б-ДМСО показаны на рис. 15.10. Резонансные сигналы делятся на две группы сигналы в сильном поле относятся к углеродным атомам пентозы, а находящиеся в слабом поле — к С-атомам основания. Спектры в сильном поле очень похожи, но положение сигналов углеводного остатка несколько зависит от природы основания. Так, сигналы от атомов С-Г и С-4, которые всегда являются наименее экранированными в этой части спектра, могут менять положение друг относительно друга. В остатке дезоксирибозы наиболее экранирован атом С-2, сигнал которого лежит на 30 м. д. в более сильном поле по сравнению с его положением в спектре рибозы. Положение сигналов С-атомов оснований, отнесение которых было сделано на основании сравнения спектров друг с другом и со спектрами модельных соединений, не зависит от того, какой из сахаров (рибоза или дезоксирибоза) входит в нуклеозид (ср. спектры аденозина и дез-оксиаденозина на рис. 15.10). Установлено, что для большинства наблюдаемых химических сдвигов, так же как и в случае свободных оснований (см. разд. 15.3), выполняется достаточно хорошая [c.421]

Нуклеозиды представляют собой К-гликозиды (Н-В-фурано-р-рибо-зиды и Н-дезокси-О-фурано- -рибозиды соответственно) приведенных выше пуринов и пиримидинов. Соединение сахарного остатка с атомом азота в положении 9 пуринового ядра было доказано исследованием ультрафиолетовых спектров поглощения, показавших, что спектры аденозина, гуанозина и других пуриновых нуклеозидов тождественны со спектрами соответственно 9-метиладенина, 9-метилгуапина и т.д. (Дж. М. Гулланд, 1932 г.). Положение связи рибозного остатка в цитидине и уридине было определено химическим путем. [c.775]

Исследование спектров ЯМР 2, 3 -0-изопропилиденаденозина, 2, 3 -0-изо-пропилиденгуанозина и 3,5 -цикло-2, 3 -0-изопропилиденаденозина методом двойного резонанса позволяет сделать вывод о возможности обратимых переходов между син- и аяти-конформациями, причем для производных аденозина анти-конформация менее выгодна, чем для производных гуанозина Ч [c.139]

Спектры З-Ы-метил- и 7-Ы-метиладенозинов в катионной форме несхожи со спектром нротонированного аденозина, и, следовательно, в случае последнего соединения наиболее вероятно присоединение протона по N-1. [c.180]

Эти данные могут свидетельствовать либо об отсутствии взаимодействия между основаниями в динуклеозидфосфатах, либо о специфическом взаимном расположении их моментов перехода. Однако спектры ЯМР аденилил-(2 5 )-цитидина 3 свидетельствуют о значительном перекрывании плоскостей оснований, даже более выраженном, чем в случае цитидилил-(3 - -5 )-аденозина. Можно поэтому полагать, что отсутствие эффекта взаимодействия в спектрах [c.244]

Наиболее быстро обмениваются протоны, связанные с атомом С-8 пуриновых оснований. Так, при нагревании пурина, растворенного в DsO, в течение 4 ч при 105° С в спектре ЯМР соединения исчезает пик, соответствующий протонам при С-8, тогда как сигналы протонов при С-2 и С-6 остаются неизменными . Аналогично из двух протонов, связанных с углеродными атомами аденинового ядра, в аденозине обмену подвергается только протон при С-8 . Скорость обмена протонов гуанозина при С-8 выше, чем скорость обмена протонов при С-8 аденинового ядра (рис. 5.1). При повышении pH от 2 до 11 скорость обмена увеличивается , а при более щелочных условиях (0,35 н. NaOH) происходит интенсивный обмен протонов при С-8 для обоих соединений. Реакция подчиняется закономерностям реакций первого порядка. Так же быстро при повышенных температурах происходит обмен протонов при С-8 остатков [c.327]

Исследования дисперсии оптического вращения указывают на то, что в водном растворе полифосфатная цепь аденозин-5 -трифосфата может изгибаться с образованием связи между р- и уфосфатными группами и аминогруппой аденина [26]. Хотя ионы кальция и магния при pH 7 не влияют на оптическую симметрию молекулы, под действием ионов цинка, по-видимому, образуется конформация, стабилизированная 2п-хелатными связями между концевой фосфатной группой и заместителем в положении 6 пуриновых или пиримидиновых пирофосфатов и трифосфатов, но не 5 -монофос-фатов [27]. Кривые спектрального титрования в присутствии или в отсутствие ионов магния показывают, что в растворе нуклеозид-5 -трифосфаты существуют, вероятно, в свернутой конформации, в которой ион Mg координационно связывает пирофосфатную структуру с гетероциклическим основанием. Небольшие сдвиги в сторону более низких значений рКкажущ в присутствии ионов (приблизительно на 0,3 единицы) найдены для трифосфатов, но не обнаружены для нуклеозидов [28]. Однако на основании спектров ядерного магнитного резонанса можно предположить, что хелатная конформация маловероятна и что комплекс металл — АТФ в растворе имеет вытянутую форму [29]. Полученные данные указывают также, что в образовании комплексов с магнием и кальцием принимают участие Р- и у-фосфатные группы [30]. [c.189]

Предварительные данные свидетельствуют о том, что N-окись аденозина сохраняет высокую чувствительность к УФ-облучению и в составе полинуклеотидов. N-Окись поли-А легко подвергается фотолизу при последующем щелочном гидролизе обнаружен фотопродукт с УФ-спектром, аналогичным спектру изогуанозина [c.676]

При всем многообразии достоинств. метода полевой десорбции, проявившихся при исследовании полярных, а также термически нестабильных и труднолетучих соединений, им присуши некоторые ограничения. Не все соединения дают спектры полевой десорбции некоторые слишком летучи, чтобы остаться на эмиттере без охлаждения его, другие слишком лабильны и разлагаются прежде, чем будет достигнута температура десорбции ионов не все соединения дают достаточно интенсивный пик молекулярных ионов в масс-спектрах полевой десорбции (примером могут служить аденозин- и гуанозинтрифосфаты, дающие при нанесении их на эмиттер из водного раствора неразличимо малый пик молекулярных ионов). Отсутствие фрагментации затрудняет выбор стандарта, а малый выход ионов в единицу времени препятствует работе в режиме peak mat hing. Один из возможных путей преодоления этих трудностей — применение анализатора с двойной фокусировкой и регистрацией спектра на фотопластинку. [c.143]

Ультрафиолетовые спектры поглощения ксантозина отличны от спектров 7-метилксантина (а также от спектров 1- или З-метил-ксантина) и они довольно близки к спектрам 9-метилзамещенных ксантина. Аналогично ультрафиолетовые спектры поглощения аденозина, инозина и гуанозина очень близки к спектрам 9-метил-аденина, 9-метилгипоксантина и 9-метилгуанина соответственно, но не похожи на спектры 7-метилпроизводных [30—32]. Эти результаты ясно показывают, что пуриновые нуклеозиды представляют собой 9-рибозилпурины это справедливо также для дезоксиаденозина и дезоксигуанозина, так как ультрафиолетовые спектры этих веществ почти идентичны со спектрами аденозина и гуанозина. Подтверждением того, что в пуриновых нуклеозидах сахар находится в положении 9, служит однозначный синтез 9-0-манно-пиранозиладенина, проведенный Тоддом с сотрудниками [33]. При периодатном окислении этого нуклеозида образуется диальдегид, идентичный диальдегиду, полученному из аденозина. [c.18]

Из смеси продуктов, полученных при кислотном гидролизе НАД в мягких условиях, был выделен рибозо-5-фосфат с выходом, достаточным для того, чтобы показать, что обе пентозы представляют собой В-рибозу [52]. Дезаминирование адениновой части молекулы азотистой кислотой дает соответствующие производные гипоксантина [53] без дальнейшего изменения молекулы полное дезаминирование НАД до динуклеотида гипоксантина и никотиновой кислоты (а никотинамиднуклеотида — до производного никотиновой кислоты) легко осуществляется при действии азотистого ангидрида [54]. Обработка НАД щелочью приводит к выделению никотинамида и аденозин-5 -пирофосфата [55], по-видимому, в результате элиминирования фосфата из АДФ-рибозы (или продукта расщепления). Хотя коферменты неустойчивы по отношению к щелочи и относительно устойчивы к кислотам, дигидропроизводные (легко получаемые восстановлением с помощью гипосульфита натрия) относительно устойчивы в щелочах, но совершенно неустойчивы по отношению к кислотам. При каталитическом гидрировании НАД и НАДФ получаются гексагидроироизводные, которые в отличие от дигидропроизводных не подвергаются окислению под действием флавопротеида. Изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые сопровождают обратимое восстановление [c.193]

Наблюдалось также взаимодействие олигонуклеотидов с хлоридом ртути(П). В то время как изменениями в ультрафиолетовом спектре поглощения при добавлении хлорида ртути(П) к аденилил-3 5 -аденозину (АЗ фб А) можно пренебречь, с увеличением длины синтетической полиадениловой кислоты степень взаимодействия возрастает, что доказывается батохромным смещением Х акс и уменьшением оптического поглощения приблизительно на 15% [59]. При этом происходит прямое взаимодействие иона ртути [c.531]

Выбор между двумя азотами пятичлеппого цикла был сделан, в частности, на основании сравнепня спектров поглощения аденозина, 9-метиладенина и 7-метиладенина, причем спектры двух первых оказались более близкими. Этот вопрос решен также на основании синтеза. [c.677]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология