Катализатор определение времени жизни

Другие авторы для определения числа активных центров при полимеризации олефинов на катализаторах комплексного типа использовали меченые соединения, такие, как метанол, содержащий дейтерий или тритий. При дезактивации процесса полимеризации на гетерогенных катализаторах с помощью этих соединений можно ожидать, что число меченых концевых групп в полимере будет соответствовать количеству реакционноспособных связей металл — полимер в катализаторе. Отсюда можно непосредственно определить концентрацию активных центров и константу скорости роста цепи из уравнения (У-54). Среднее время жизни полимерной цепи оказалось равным 4—10 мин. [c.243]

Первоначально Мортон допускал [7], что благодаря закреплению на поверхности адсорбированный мономер имеет умеренное время жизни в активированном состоянии. Процесс может продолжаться до тех пор, пока первоначальный анион остается внедренным в ионный агрегат илп пока не будет достигнута некоторая определенная длина цепи. Такой механизм процесса в принципе подтверждается тем, что количество образующегося полимера и скорость реакции увеличиваются с повышением концентрации катализатора. [c.248]

При переходе от одной температуры гидрирования к другой скорости гидрирования постепенно меняются и лишь через определенное время устанавливаются на постоянной величине. Направление изменения скоростей (процента гидрирования в нашем случае) и время установления постоянных значений зависят от предыдуш их состояний (от ближайшей истории жизни) катализатора (рис. 1 и 2). [c.78]

Жизнь представляет собой тонкое динамическое равновесие между рядом синтезов и распадов, осуществляемых в открытой системе. Особенностью живых организмов является ускорение химических реакций при помощи таких катализаторов, которые создаются самими организмами. Эти катализаторы получили название ферментов (энзимов) и представляют собой белковые молекулы. Некоторые из ферментов — весьма стабильные и растворимые соединения и сравнительно легко поддаются выделению и очистке. В принципе выделение и очистка ферментов совершаются при помощи методов, которые используются в белковой химии, но ферменты выгодно отличаются от других белков тем, что они обнаруживают свое присутствие способностью катализировать определенные реакции. Это свойство дает возможность обнаружить фермент даже при его ничтожном содержании в материале. В настоящее время получено в кристаллическом виде или в состоянии высокой очистки свыше 140 ферментов. [c.202]

Первичный источник энергии в биохимической эволюции. Вслед за В. П. Скулачевым [266] можно считать наиболее вероятным источником энергии во времена возникновения жизни свет. Этот вывод означает допущение первичности фотосинтеза, возникновения его в самом начале совершенствования систем энергетических превращений в биологических системах. Конечно же, речь не идет о процессе, подобном современному фотосинтезу. Ясно, что только избирательное поглощение излучения способно обеспечить энергией лишь определенные процессы, а не все реакции, как, например, при нагревании. В процессах, идущих в первичных матричных структурах, существование такой избирательности вполне вероятно. Для нуклеиновых оснований характерно сильное поглощение в области 260 нм, что соответствует (в расчете на 1 моль) порции энергии около 100 ккал. Это, конечно, слишком много, но для начала эволюционного совершенствования вполне терпимо. Основной результат поглощения света с такой длиной волны полинуклеотидными цепями — разрыв валентных связей [154], например, отрыв нуклеинового основания от рибозы, замена одного основания на другое. Вследствие интенсивных мутаций и обусловленных ими вариаций последовательности аминокислот в полипептидной цепи происходил отбор катализаторов, способствующих синтезу пигментов, которые поглощают видимое и ближнее инфракрасное излучение, соответствующее нужным квантам энергии. [c.105]

Приведем некоторые конечные результаты. Эффективность S-T конверсии, индуцированной парамагнитными частицами, зависит не только от обменного интеграла, важную роль играют процессы парамагнитной релаксации спина-катализатора. Можно выделить две предельные ситуации (а) спиновые катализаторы со сравнительно длинными временами парамагнитной релаксации, т.е. Т , Т > т, и (б) спиновые катализаторы со сравнительно короткими временами парамагнитной релаксации, т.е. Г,, Tj < т. В случае длинных времен релаксации за время жизни РП и действия на него спинового катализатора парамагнитная релаксация не успевает произойти, движение спинов описывается динамическими уравнениями, движение спинов происходит с сохранением определенных величин типа полного спинового момента всех трех спинов или проекции суммарного спина трех частиц на ось квантования. В случае коротких времен релаксации спин катализатора успевает срелаксировать за время жизни РП, никакие инварианты спиновой динамики не сохраняются. Более того, быстрые изменения ориентации спина катализатора в процессе парамагнитной релаксации эффективно усредняют до нуля обменное взаимодействие катализатора с партнерами радикальной пары. Позтому добавки с короткими временами парамагнитной релаксации могут оказаться неэффективными спиновыми катализаторами. [c.72]

Для трактовки экспериментальных результатов, полученных при изучении протекающих на границе твердых тел и газов гетерогенных химических реакций, используют ударный механизм Или-Ридила (ИР) и адсорбционный механизм Ленгмюра-Хиншельвуда (ЛХ). Удовлетворительное количественное описание экспериментальных данных на основе этих механизмов получено лишь в ряде случаев и описание это касается весьма ограниченного экспериментального материала. По-видимому, это связано с тем, что молекулы реагирующих веществ могут находиться на поверхности твердых тел в разных адсорбционных состояниях, отличающихся реакционной активностью (например, в случае окисления СО молекулярным кислородом на платине [1-3] гидрирования углеводородов на платиновых катализаторах [2, 3], реакций гетерогенной рекомбинации атомов водорода [4] и кислорода [5] на поверхности твердых тел). При этом определение состояний, в которых находятся участвующие в химических превращениях частицы, является сложной технической задачей. Например, для получения прямых данных об участии в гетерогенной химической реакции налетающих из газовой феды молекул (ударный механизм ИР) необходимо модулировать поток этих молекул с временным разрешением А/ х, где т - время жизни молекул на поверхности в предад-сорбционном состоянии, X < 10 с. [c.57]

Экспериментальные оценки времени жизни SO2 промышленного происхождения в атмосфере дают величины, не превышающие четырех дней [124, 146]. Если это так, то кроме фотохимического процесса должны иметь место и другие процессы окисления. Как показал Коер [42], SO4 всегда образуется при конденсации водяного пара в атмосфере. Образование SO4 в облачных и дождевых капельках может, например, быть вызвано присутствием небольших количеств ионов тяжелых металлов, таких, как Мп, Си, Ее и т. д. Предварительный количественный анализ [126] показал, что этп ионы эффективно действуют даже при концентрациях в 1 мг/л. Образование SO4 в растворе пе продолжается безгранично, а достигает конечной величины, зависящей от количества катализатора и пропорциональной парциальному давлению SO2 в воздухе. Контролирующим фактором, очевидно, является значение pH в растворе. Если оно падает ниже определенного значения, окислен 1е прекращается. Если pH снова возрастает, например, из-за поглощения NH3, то окисление возобновляется. Поскольку количество NH3 в атмосфере довольно ограниченно, этот процесс может объяснить, почему происходит окисление лишь незначительной части атмосферного SO2, как видно из табл. 13 и рис. 19. Вероятно, и другие процессы будут способствовать ограниченному содержанию сульфатных аэрозолей в воздухе. Во время смога, напри- [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология