Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метиленовая группа метилен

    В ряду алканов два соседних члена ряда отличаются друг от друга на группу СНг, или метиленовую группу. Но метиленовая группа не только строительный блок для мысленного построения алканов это реальная молекула метилен), и ее химия и химия родственных молекул является одной из наиболее интенсивно развивающихся областей современной органической химии. [c.133]


    Атомы водорода метиленовой группы, находящейся между карбонилами, легко подвижны ( кислый метилен ) и могут легко отщепляться в виде протонов. Строение остающегося аниона можно представить как промежуточное между следующими форма.ми  [c.320]

    Установлено, что диэтиловый эфир 1,4-дигидро-1,2,6-триме-. тилпиридиндикарбоновой-3,5 кислоты (LIII) обладает именно этим строением, а не является 1,2-дигидропроизводным LIV [113]. Спектр ЯМР имеет пять основных компонентов I) квартет при —0,60 (две метиленовые группы в этильных группах) 2) синглет при -1-1,17 (N-метил) 3) синглет при +1,35 (метилен в кольце) 4) синглет при +2,60 (два С-метила в кольце) 5) триплет при +4,60 (два С-метила в этильных группах) (в миллионных долях по сравнению с внешним эталоном — водой). [c.321]

    Внедрение метиленовой группы, В качестве электрофильной частицы, характеризующейся высокой реакционной способностью, выступает метилен (карбен) Hj, имеющий два различных спиновых состояния  [c.56]

    Карбены. — Карбеном, или метиленом, называется соединение СНа, т. е. метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода  [c.15]

    В обоих случаях имеется я-взаимодействие между я-или псевдо-я-орбитой группы, находящейся рядом с метиленом с р-АО метиленовой группы, занятой только одним электроном. Для того чтобы провести эту аналогию в количественном расчете, необходимо знать эффективный кулоновский интеграл крайней псевдо-р-орбиты водорода, а также резонансные интегралы для связей. Стрейтвизер и Найр использо- [c.112]

    Углеводороды с гидроароматическими ядрами Без метиленовых групп Поли(циклогекса- метилен) — СНа-СНа- СНг—СНз ----СН СН—СН СН— / / СНа-СНз СН2-СН2 [c.164]

    В качестве эффективной противоокислительной присадки упоминается также 4,4 -метилен-бис (2,6-ди-трет-бутилфенол), представляющий собой как бы две молекулы 2,6-ди-щ/)е/ге-бутилфенола, связанных через метиленовую группу. [c.158]

    СНг —, обнаруживают такой максимум. В свете последнего вывода кажется естественным, что в этом процессе эфирная группа может заменять метилен, если исключить маловероятную возможность того, что максимум обусловливается движением только одной метиленовой группы. Примером полимера, содержащего четыре последовательно расположенные группы [c.394]


    Наиболее часто получают дигалоидпроизводные метана. В связи с наличием в их молекуле метиленовой группы они называются хлористым метиленом СНзСЬ, бромистым метиленом СНгВгг и иодистым метиленом H2J2 Эти вещества могут применяться для введения метиленового остатка в другие соединения. Иодистый метилен, благодаря своему высокому удельному весу (3,33), нашел также [c.197]

    В согласии с данными работы [66], введение в метилен-кис-лородный мостик дополнительных метиленовых групп повышает их устойчивость, но не линейно. При повышенных температурах (в данном случае 410°С) эта закономерность может нарушаться за счет особенностей цепного механизма. В самом деле, при 350°С дибензиловый эфир примерно вдвое более реакционноспособнее бензилфенилэтилового эфира, а при 410 °С последний вдвое реакционноспособнее первого. Эту разницу можно интерпретировать следующим образом. При 350 °С концентрации радикалов невелики, скорость деструкции определяется не цепным механизмом, а первичным разрывом связей С—О, которые прочнее в бензил-фенилэтиловом эфире при повышенных температурах главную роль начинают играть передача цепи и деструкция радикалов по -правилу. В бензил-зтилфениловом эфире шесть атомов водорода, при отщеплении которых образуются радикалы со слабой связью С—О в р-по-ложении, а в дибензиловом их только четыре. [c.119]

    Реакция гидроконденсацни окиси углерода с олефинами не только представляет самостоятельный теоретический и практический интерес, но имеет еще то значение, что она вскрывает механизм каталитического синтеза углеводорода из окиси углерода и водорода. При этом синтезе реакция метиленовых радикалов, образуемых в резу,льтате гидрирования окиси упперода водородом, начинается не с сополпмерр1зации с молекулой олефина, а с сочетания двух таких метиленовых групп, адсорбированных на ближайшем расстоянии, что приводит к образованию адсорбированной молекулы этилепа. Далее уже происходит сополимеризация этилена с метиленом в нропи.т[он и т. д. Эта схема находится в хорошем соответствии с принципом сохранения валентного угла нри катализе и адсорбции [c.622]

    С точки зрения этих представлений, становится понятным, почему у метиленной компоненты должно быть по меньшей мере два атома водорода при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой. Понятно также, почему сложноэфирные конденсации не идут с соединениями, содержащими сульфон-ные группы —SO2— рядом с метиленовой группой. Как мы уже ранее видели (см. стр. 329), в сульфонных группах, в противоположность кетонным (карбонильным), атомы кислорода связаны не двойными, а семиполярными связями  [c.609]

    При исследовании зависимости tg6 = 9(7 ) для полигекса-метилен- и полидекаметилентерефталатов обнаружено два максимума потерь дипольно-радикальные и дипольно-эластичные потери. Температура максимума первых потерь понижается с ростом числа метиленовых групп в меньшей степени для полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот, чем для полиэфиров ароматических диолов температура максимума дипольно-элас-тичных потерь увеличивается с ростом числа ароматических ядер 2335 [c.210]

    Рациональная номенклатура основана на некоторых асг ории строения. Определенные классы соединений рассм " при этом с точки зрения понятия о гомологических рядах ческим рядом называется совокупность соединений, Щ друг от друга только количеством метиленовых групп —Ь лекуле. Члены данного гомологического ряда можно рассм. как производные простейшего члена этого ряда, полученнь последовательной вставки некоторого количества метиленов между атомами водорода и углерода в одной или несколькг С—Н. [c.98]

    Попытки метилирования а,а,3,3-тетра-(этилсульфонил)-пропана [314] привели к образованию сульфонала с отщеплением метиленовой группы, вероятно, в виде фор51альдегида. Эта реакция является обратной реакцией, происходящей при длительном нагревании метилен-бис-(этилсульфона) с формальдегидом в нейтральном растворе. [c.186]

    Водород в метиленовой группе р-дисульфонов легко замещается галоидом. Водный раствор хлора и брома или раствор иода в иодистом калии реагирует с мет илен-бмс(этилсульфоном) [310, 317], давая галоидзамещенные продукты. Из метилен-бмс-(метилсульфона) таким путем получены дихлорпроизводные, а из этилиден-бас-(метилсульфона)—иодопроизводное 307а ]. При [c.187]

    При этом ванятая в"-орбиталь одной молекулы метилена взаимодействует с вакантной -орбиталью другой, что приводит к перераспределению электронной плотности и образованию полярного переходного состояния. На второй стадии происходит регибридизация углеродных атомов и выравнивание электронной плотности М9ХДУ двумя агментами молекулы с одновременным вращением метиленовых групп до образования плоской молекулы этилена. Расчет показал, что димеризация синглетных метиленов происходит без барьера активации. [c.55]

    Данные по относительной реакционной способности толуолов в циклогексиламине в присутствии циклогексиламида лития [361 приведены в табл. 8. Влияние некоторых заместителей представляет особый интерес. Электроно-донорпые м- и п-алкильпые группы вызывают ожидаемое уменьшение скорости. В противоположность этому влияние о-метильной группы является аномальным. Уменьшающий скорость электронный эффект этого заместителя должен быть по крайней мере таким же, как эффект л-метильной группы, а стерические препятствия копланарности метиленовой группы в переходном состоянии должны вызывать еще большее уменьшение скорости. Однако наблюдаемая относительная скорость не меньше, а в два раза больше, чем скорость реакции /г-ксилола. Было предположено, что это явление может быть описано в терминах уменьшения энтропии вращения в о-ксилоле. В реакции производных толуола, пе замещенных в положениях 2 и 6, свободно вращающаяся метильпая группа в переходном состоянии превращается в метиленовую группу, вращение которой затруднено. Вращение метильных групп в о-ксилоле уже затруднено, поэтому увеличение затруднения вращения при переходе к метилену имеет меньшее значение. [c.21]


    III). 9-Антрон дает два ряда производных, отвечающих обеим таутомерным формам он легко вступает в реакции за счет активной метиленовой группы в положении 10, напр, с формальдегидом в щелочиой или кислой среде образуется 10-метилен-9-антрон. Аналогично 9-антрон реагирует с ге-нитрозодиметиланили-ном. А. применяются для синтеза красителей различных [ лассов (полициклических, индигоидных, азокрасителей). [c.136]

    Углеводородный остаток, входящий в молекулу, — метил, метилен или метин — делается способным образовать карбанион прямым путем (отщепляя при действии оснований протон) под влиянием электроноакцепторных групп, связанных с этим углеводородным остатком. По Арндту и Эйстерту, электроноакцепторные группы располагаются по их способности к ацидификации ( протонизации водорода, связанной с ними метиленовой группы) в такой последовательности  [c.520]


Смотреть страницы где упоминается термин Метиленовая группа метилен : [c.303]    [c.648]    [c.58]    [c.274]    [c.437]    [c.119]    [c.323]    [c.392]    [c.176]    [c.437]    [c.324]    [c.691]    [c.36]    [c.176]    [c.230]    [c.548]    [c.323]    [c.191]    [c.145]    [c.27]    [c.118]    [c.288]    [c.563]    [c.182]   
Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.37 , c.95 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метилен

Метиленовые



© 2025 chem21.info Реклама на сайте