Винная кислота алкилирование

Скорость реакции алкилирования щавелевой, янтарной н винной кислот [c.30]

Алкилирование щавелевой янтарной и d-винной кислот. ... 324 [c.305]

Алкилирование щавелевой, янтарной и й-винной кислот [c.324]

Скорость реакции алкилирования щавелевой, янтарной и винной кислот бутеном-2 [c.325]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Со значительным сохранением конфигурации можно провести алкилирование винной кислоты (т. е. замещение атома водорода при асимметрическом центре на углеводородный радикал) [22] (схема 15 соотношение диастереомеров 4 1). В этом и подобном ему случаях, когда в результате реакции возникает пара диастереомеров, мерой стереоселективности является диастереоселективность, вычисляемая аналогично энантиомерной чистоте [ср. формулу (4)] из соотношения диастереомеров (уравнение 16). В данном примере диастереоселективность равна 60 %. [c.47]

Соли ксантилия, алкилированные в положении 9, при взаимодействии с веществами основного характера теряют элементы НХ с легкостью, зависящей от имеющихся в молекуле заместителей. Так, например, соли 9-(Р,Р-дифенил-винил)ксантилия (XII) превращаются в аллен (ХШ) уже в присутствии воды [116]. Для отщепления же НХ от перхлората 9-стирилксантилия требуется применение ацетата натрия в уксусной кислоте, а от перхлората 9-(Р,р-дианизил- [c.358]

Определение. Исторический очерк. Известно бо-иьшое количество веществ, которые ведут себя в различных реакциях таким образом, как будто они обладают двумя или несколькими структурами, т.е. так, как если бы взаимное расположение атомов в их молекулах было различным. Многие из этих веществ дают в результате реакций алкилирования, ацилирования и т.д. два ряда изомерных производных. К числу подобных веществ относятся синильная кислота, при алкилировании которой образуются нитрилы и изонитрилы, циановая и тиоциаиовая кислоты, образующие каждая два ряда эфиров, -дикетоны, -кетоэфиры и многие другие. Родственным явлением является отсутствие изомерии, наблюдаемое у некоторых веществ, для которых теория строения предсказывает существование изомеров. К этой категории относятся некоторые диазоаминосоединения, получаемые двумя различными путями, или виниловый спирт СН2=СН0Н, который должен был бы образоваться при гидролизе бромистого винила СН2=СНВг, ио вместо которого образуется ацетальдегид СНдСНО. [c.85]

Изучена реакция алкилирования акрилонитрила ацетоном в среде концентрированной серной кислоты с применением метода планирования эксперимента,- выведены уравнения регрессии для выхода 5,б-дигидро-6-гидрокси 4,4,6-триметил-2-винил-1,3 (4Н)ок-сазинсульфата м акриламида. [c.19]

Реакцию р-элиминирования эффективно использовали при синтезе сложных молекул, особенно полиенов. Так, например, кислота витамина А (57) была получена с общим выходом бо- лее 70% при алкилировании аниона соединения (18) аллилгало генидом (53) с последующей обработкой образовавшегося про-дукта (56) метанольным раствором КОН (уравнение 31) [16], Конденсация 0,С-дианиона (59) с бромидом (58), полученным при обработке винил-р-ионола (17) НВг, дает промежуточный [c.333]

Винил- и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкилирующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-диброМ этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоковои кислоты с образованием диэтилового эфира этил-(р-бромвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же,, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Реакцию р-элиминирования эффективно использовали при синтезе сложных молекул, особенно полиенов. Так, например, кислота витамина А (57) была получена с общим выходом более 70% при алкилировании аниона соединения (18) аллилгало-генидом (55) с последующей обработкой образовавшегося продукта (56) метанольным раствором КОН (уравнение 31) [16]. Конденсация 0,С-дианиона (59) с бромидом (58), полученным при обработке винил-р-иопола (17) НВг, дает промежуточный сульфон (60), из которого элиминированием 7H7SO2 получают витамин А (уравнение 32). Выход витамина А составляет 67% [в расчете на (17)] [51а]. Практически такой же подход исполь- [c.333]

Если угнетение вызвано тем, что нуклеофильные центры не принимают участия в ряде важных биологических процессов, как это показано в уравнении (1), то растворитель, или биофаза, будет оказывать небольшое влияние, так как оно будет, па-видимому, одинаковым или почти одинаковым во всех организмах [121]. Системы энзимов, биологически активных белков, или пептидов (атакуемый реагент V), имеющие нуклеофильные центры (5Н. например), в различных организмах отличаются по количеству и (или) характеру, так что это будет оказывать определенное влияние на токсичность. Однако наиболее важные факторы, которые управляют токсичностью реагента НХ, зависят от характера остатка X и групп, соединенных с атомом углерода в К. В случае специфических видов, таких, как цитрусовая нематода, первые два фактора остаются постоянными и только последние два оказывают влияние на токсичность. Подтверждение этого было получено при испытании большого числа органических галоидопроизводных и других соединений в почве и оценке их влияния не только на цитрусовую нематоду, но также на грибы и бактерии [132]. Этот механизм является новым по отношению к нематодам, но не единственным, если рассматривать этот вопрос в свете многочисленных исследований, посвященных токсичности органических галоидопроизводных и других реакционноспособных соединений с использованием других организмов. Полагают, что алкилирование тиольных групп, присутствие которых, как известно, необходимо для многих энзимных систем 13], объясняет токсичность галоидированных кислот для комнатных мух [6], бактерицидные свойства винил-сульфонов [133], нарывные и лакриматорные свойства многочисленных органических галоидопроизводных [7, 44] и фунгицидную активность алкилизотиоцианатов [157]. [c.107]

Длинноцепочечные сложные эфиры яблочной, винной и других двухосновных кислот, имеющих сравнительно короткую углеводородную цепь между карбоксильными группами, являются столь же эффективными ингибиторами коррозии [56], как и сложные эфиры алкилированных жирных кислот, например этилендиаминтетрауксусной кислоты [57]. Для улучшения антикоррозионных свойств смазочных масел применялись жирные алканоламиды например диэтаноламид олеиновой кислоты [58], а также алкилированные N-замещенные амиды димеризованных жирных кислот [59]. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология