Изотермы скорости диффузии

Экспериментальная часть. Для снятия изотерм скорости диффузии может быть применена кварцевая печь (рис. VI. 14). Печь состоит из кварцевой трубы, являющейся рабочей зоной печи. Сверху на вакуумном шлифе устанавливается другая труба (пружинных весов), в свою очередь закрываемая сверху пришлифованной кварцевой или стеклянной пробкой (на вакуумном шлифе). В пробку впаян [c.449]

Таким образом, снятие изотерм как весовым, так и объемным методом требует довольно длительного времени, которое резко возрастает для очень малых относительных давлений. Это не всегда удобно, особенно если требуется за относительно короткое время с необходимой точностью оценить адсорбционную способность того или другого поглотителя. Чтобы исключить проведение эксперимента при очень малых относительных давлениях, а значит, и при малых заполнениях, для получения экс-пресс-информации об адсорбционной способности поглотителя, позволяющей рассчитать изотермы адсорбции для различных температур, предлагается экспериментальные данные получать при некотором постоянном давлении, т. е. снимать в эксперименте изобару адсорбции. Поскольку при повышении температуры значительно увеличивается скорость диффузии, а следовательно, и скорость установления равновесия, достигается значительный выигрыш во времени. [c.22]

Скоростью диффузии поверхностноактивного вещества можно пренебречь и в том случае, когда адсорбционная способность вещества настолько мала, что даже при большой концентрации его в растворе в условиях равновесия заполнена только небольшая часть поверхности электрода. Если адсорбция происходит очень быстро, то на новерхности электрода мгновенно устанавливается равновесие между адсорбированными частицами и частицами вещества А, находящимися в объеме раствора. Это равновесие выражается изотермой адсорбции Г = Г(сд). Вследствие слабой адсорбируемости вещества А его концентрация с а, необходимая для создания заметной поверхностной концентрации Г, должна быть очень большой. Поэтому адсорбция не приводит к заметному уменьшению Сд у поверхности электрода. Доля заполненной поверхности в этом случае не зависит от времени. [c.281]

Имеется возможность варьирования как сорбента-носителя, так и неподвижной фазы — растворителя. Носитель выполняет ряд функций и в известной степени является усовершенствованием насадки в абсорбционных колоннах. Носитель не должен участвовать непосредственно в сорбционном процессе, так как его участие может уменьшить степень разделения вследствие того, что нарушается линейность изотермы. Сорбент-носитель должен быть свободен от микропор, но иметь достаточную макропористость, чтобы обеспечить значительную скорость диффузии в неподвижную фазу — растворитель. [c.296]

В общем аналогичная картина имеет место и при использовании в качестве катализаторов органических ионообменников. Чем менее сшиты полимеры, тем больше их сорбционная емкость. Однако в случае газофазных процессов, когда скорость диффузии в тело полимера значительно ниже скоростей поверхностной адсорбции и последующей реакции, явление объемного растворения не влияет на кинетику каталитической реакции и в расчетах можно использовать изотерму Лэнгмюра. В жидкой фазе при каталитических реакциях объемное растворение не доходит до равновесия и поэтому также не учитывается в соответствующих кинетических уравнениях. [c.24]

Таким образом исследования кинетики взаимодействия А ерд + +Вд,, пар являются актуальной задачей. Характер диффузионных кривых может, конечно, и в данном случае исследоваться методом меченых атомов или другими, упомянутыми выше. Здесь мы рассмотрим один из важных методов физической химии — метод пружинных весов (Мак-Бена). В этом случае изучение хода диффузии во времени является непрерывным, причем легко получается набор изотерм скорости реакции диффузии. Мы считаем необходимым остановиться коротко на этом методе ввиду его очень большой важности, а также и потому, что он во многих учебниках и монографиях по диффузионной кинетике не упоминается. См. также [21]. [c.448]

Скорость межкристаллитной коррозии зависит от времени нагрева и от его температуры (изотермы проходят через максимум, рис. 17, а). С падением температуры нагрева скорость межкристаллитной коррозии повышается, а ее максимум сдвигается в сторону более длительного нагрева. Это показывает, что во время нагрева в структуре нержавеющей стали в действительности протекают два процесса, один из которых вызывает склонность к межкристаллитной коррозии, а другой ее тормозит. Оба эти процесса в значительной мере зависят от температуры (точнее, от скорости диффузии хрома и никеля). При более низкой температуре преобладает первый процесс, при более высокой — второй. Это наглядно представлено кри- [c.46]

Зависимость содержания соли в носителе от концентрации ее в растворе представлена на рис, 51. По мере увеличения концентрации поглощаемого вещества в растворе степень адсорбции его пористым материалом стремится к определенному пределу, отвечающему насыщению носителя поглощаемым веществом. Соотношение компонентов на носителе определяется скоростью насыщения, которая зависит от коэффициента диффузии компонентов, вязкости раствора, температуры пропитки, размеров зерен носителя, его пор и удель-Рис. 51. Зависимость концен- НОЙ, поверхности. Для разбавленных трации соли в носителе (или ка- пропиточных растворов изотерм"а ад- [c.134]

Положение и вид хроматографических зон определяются формой изотерм распределения и адсорбции, скоростью установления равновесия и степенью диффузии растворенного вещества в подвижной фазе. [c.239]

Экспериментально установлено [17], что изотермы сорбции ЗОг в указанных полимерах нелинейны и удовлетворительно описаны формулой изотермы двойной сорбции. Сродство сорба-та и полимера в процессах абсорбции и адсорбции характеризуется параметрами и К . Величины о " и не имеют устойчивой корреляции с изменением разности —1, рднако большему сродству в процессе абсорбции соответствует большее сродство при адсорбции на поверхности дисперсной фазы в полимере. Чем ниже и, тем выше подвижность молекул ЗОг в полимере, хотя концентрация растворенного газа при этом падает. Наименьшие значения о , /С и о отмечены для поливинилтриметилсилана (ПВТМС). Высокие значения коэффициента проницаемости в этом полимере обеспечены за счет большей скорости диффузии ЗОз. [c.82]

Знание скоростей диффузии важно не только для теории А., но и для расчета пром. адсорбц. процессов. При этом обычно имеют дело не с отдельными зернами адсорбента, а с их слоями. Кинетика процесса в слое выражается очень сложными зависимостями. В каждой точке слоя в данный момент времени величина А. определяется не только видом ур-ния изотермы А. и закономерностями кинетики процесса, но также аэро- или гидродинамич. условиями обтекания зерен газовым или жидкостным потоком. Кинетика процесса в слое адсорбента в отличие от кшетики в отдельном зерне наз. динамикой А., общая схема решения задач к-рой такова составляется система дифференц. ур-ний в частных производных, учитывающая характеристики слоя, изотерму А., диффузионные характеристики (коэф. диффузии, виды переноса массы по слою и внутри зерен), аэро- и гидродинамич, особенности потока. Задаются начальные н краевые условия. Решение этой системы ур-ний в принципе приводит к значениям величин А. в данный момент времени в данной точке слоя. Как правило, аналитич. решение удается получить только для простейших случаев, поэтому такая задача решается численно с помощью ЭВМ. [c.43]

ИХ активации пришлось понизить до 250 С, а изотермы адсорбции измерялись при температурах до 300 С. Гидратация поверхности кристаллов после адсорбции приводила к более эффективному удерживанию аргона и криптона. Неон вообще не зщерживался в кристаллах. Авторы работы [52] изучили зависимость скорости диффузии газов из кристаллов цеолитов от времени, температуры и степени гидратации поверхности. По данным [53], в кристаллах филлипсита и синтетического цеолита К-М аргон и криптон удерживаются лишь непродолжительное время. [c.644]

Для субстантивных красителей хлопка вряд ли возможна химическая адсорбция. Путаница вызывалась в прошлом тем, что не умели различать скорости крашения и состояния конечного равновесия. Достигаемое равновесие обратимо, т. е. достижимо с любой стороны. Количество красителя, абсорбированное при равновесии, дается приблизительно или изотермой фрех шдлиха или уравнением Лэнгмюра (стр. 95). Для многих субстантивных красителей количество это оказывается совершенно не зависящим от концентрации водородных ионов (ср. шерсть и кислые и основные красители). Так же, как и в большинстве адсорбционных процессов, температура имеет значительное влияние па равновесие (рис. 8). То, что адсорбция угеличивается в набухшей целлюлозе, например в искусственном шелке или шерсти и мерсеризованном хлопке, показано на рис. 9. Кинетика процесса крашения исследовалась Ниилом и его сотрудниками, пользовавшимися регенерированной вискозой или целлофаном как формой целлюлозы, в которой вполне возможно было измерить скорость диффузии краски. При погружении целлофановой пленки в красильную ванну обе стороны ее сразу окрашивались, и затем окраска постепенно распространялась внутрь пленки до тех пор, пока она не становилась однообразной. Было [c.508]

Выделение воды из образца будет происходить до тех пор, пока давление паров воды над образцом превышает давление паров воды в окружающей среде. Давление паров воды над анализируемым образцом обычно зависит от его влажности и температуры. Зависимость содержания воды в образце от давления паров воды в системе при постоянной температуре может быть представлена в виде изотермы гидратации. Хьюлетт и сотр. [189, 238, 2621 построили серию изотерм, отражающих десорбцию воды из Питт-сбургского угля, как функцию времени (рис. 3-1). Десорбция влаги происходит с поверхности образца, поэтому ее скорость зависит от температуры, константы диффузии, диффузионного градиента и общей поверхности образца. Скорость диффузии, в свою очередь зависит от температуры при высокой температуре наблюдается быстрое удаление воды из тонко измельченных образцов [270 ]. Как показано на рис. 3-1, в начале высушивания, когда содержание воды велико, ее удаление происходит быстро. Однако при высушивании коллоидных материалов, таких как сажа [189, 238, 2621, пищевые продукты [189, 2701 и целлюлоза [1891, давление паров воды над поверхностью образца уменьшается до тех пор, пока от воды полностью не освободится вся инертная поверхность. Обычно, когда прекращается уменьшение массы образца во времени, график становится параллельным оси времени, что указывает на полное удаление воды из образца. В действительности же значительное количество воды может остаться в образце при достаточно низком давлении паров воды и не выделиться при заданной постоянной температуре за время эксперимента. При дальнейшем повышении температуры давление паров воды увеличивается и выделяется дополнительное количество воды. Так, можно предположить, что количество воды, выделившееся из Питтсбургского угля за 80 мин при 105 °С (рис. 3-1, кривая /), достаточно близко к действительному содержанию воды в образце, тогда как на самом деле оно составляет всего около 50% от истинного содержания воды в образце (изотерма при 230 °С, кривая 5). [c.70]

Скорость диффузии зависит также от предварительной термической обработки металла, через который происходит диффузия. Хем и Заутер [40] рассматривали влияние предварительной обработки на диффузию водорода через железо и палладий и для обойх металлов установили, что закон действия масс при диффузии зависит лишь от скорости. Если свежеприготовленный препарат палладия, освобожденный от газа, дает определенную скорость диффузии при 300° и 760 мм давления, то другой препарат палладия может потребовать нагревания, например, до 600° при 760 мм давления, чтобы дать ту же скорость диффузии. Если железо находилось в контакте с азотом, то скорость диффузии водорода может быть в 10—15 раз выше, однако кривые диффузии совпадают с их прежним положением при нагревании до более высоких температур. Найдено, что для очень малых скоростей диффузии изотермы у железа и палладия соответствуют приблизительно К,х — в то время как для очень больших [c.134]

Особенно резко явление гистерезиса выражено у полиакриловой кислоты. Объяснение этого факта, по-видимому, лежит в том, что потеря мономера при десорбции приводит опять к смене физического состояния, но в направлении, обратном тому, которое имело место при сорбции. При этом в первую очередь застекловывается поверхностный слой образца, что чрезвычайно затрудняет дальнейшую десорбцию вследствие малой скорости диффузии молекул мономера через образовавшуюся стеклообразную корку полимера. После окончания процесса десорбции (давление над полимером равно нулю) в образце еще остается значительное количество мономера, около 50% сорбированного количества. Следует отметить, что значение той или иной точки изотермы десорбции является результатом очень длительного наблюдения (40—60 суток). Это дает право считать, что все точки изотермы практически представляют собой равновесные значения, но равновесия в данном случае являются неполными и относятся не ко всей массе полимера, а лишь к поверхностному слою. Иными словами, данному значению относительного давления пара соответствует определенный, равновесный состав смеси в поверхностном [c.294]

Поскольку в таблетке цеолита имеются две системы пор — микропоры и макропоры, — любая из этих систем или обе вместе могут лимитировать скорость диффузии в данных условиях. В некоторых случаях кажущееся несоответствие данных по диффузии, возможно, возникает из-за неудачного выбора лимитарующей системы. Ракен-штейн [4] рассчитал модель нестационарной диффузии с учетом сопротивления как микропор, так и макропор для сферических частиц и линейной изотермы адсорбции. Сильная зависимость диффузии от размера и формы молекул, температуры и т, п. приводит к тому, что коэффициенты диффузии меняются по абсолютной величине в. широких пределах от нуля для молекул, не проникающих в каналы кристаллитов, до 10 см с и даже больше при расчете [c.463]

Модель образования тонких пленок, развитая Гримлй и Трапнелом, базируется на учете хемосорбции кислорода на границе раздела пленк ---газ . По этой модели ионизация кислорода может происходить не только за счет электронов металла, но и передачей электрона от катиона.. Последний при этом повышает свой положительный заряд. Изотермы окисления в этом случае описываются или логарифмической закономфностью (скорость, окисле- ния лимитируется переносом электронов), или линейной зависимостью (лимитирующие стадии образование катионных вакансий на границе оксид р-типа—газ , чезновение катионных вакансий на границе оксид р-типа — металл , образование межузельных катионов на границе оксид л-типа — металл , перенос межузельных катионов в оксид л-типа), или кубической зависимостью (оксид /7-типа при условии пропорциональности скорости диффузии анионных вакансий и напряженности поля). [c.397]

Высокая скорость диффузии газов через жидкую оксидную пленку приводит к низкой стойкости молибдена к окислению. При Г < 450 °С окисление молибдена описывается уравнением параболы. Основной продукт окисления — МоОз- При 450. .. 700 °С изотермы окисления описываются уравнением (19). Реакция окисления локализована на границе оксид—металл . При Т <з 650 °С и субатмосферных давлениях образуется двуслойная окалина, внутренний защитный слой которой МоОа или Мо Оц, а наружный — М0О3. Кинетика процесса описывается уравнением (21) аналогично окисЛению вольфрама (см. выше). [c.411]

При малых скоростях фильтрации, соизмеримых со скоростями движения подземных вод, отсутствует торможение ионнообменной сорбции, обусловленное конечной скоростью диффузии растворенных компонентов к поверхности и внутри зерна глинистых минералов. Закономерности распределения элементов во вторичных фильтрационных (сорбционных и водных) геохимических ореолах определяются лищь гидродинамикой потока (конечной скоростью массообмена между проточными и застойными зонами пористой среды) и видом изотермы обменной сорбции [Голубев В. С., 1970]. [c.40]

Проблему влияния скорости диффузии на установление равновесия адсорбции при большой скорости адсорбции разработали Делахей и Трахтенберг [37] они приняли, что система подчиняется линейной изотерме Генри. Делахей и Файк [38] решили эту проблему, заменив изотерму Генри изотермой Лэнгмюра. Однако это решение было подвергнуто критике Рейнмутом [521, который подробно рассмотрел диффузию к плоскому электроду с адсорбцией, подчиняющейся изотерме Лэнгмюра. [c.445]

Влияние скорости диффузии на время установления равновесия адсорбции, подчиняющейся изотерме Фрумкина, обсудила Рампаццо [41]. [c.447]

Недиссоциирующее соединение A Og. Теория Франка — Герцфельда. До сих пор мы рассматривали углекислотные кривые в основном как изотермы насыщения A Og, только несколько искаженные медленной диффузией, медленным карбоксилированием и ограниченным количеством карбокеилазы E.v. Однако ранее уже несколько раз упоминалось другое возможное толкование. Равновесие карбоксилирования может лежать практически полностью на стороне ассоциации и действие фактора [СОд] на скорость фотосинтеза может быть целиком обусловлено исключительно кинетическими явлениями, такими, например, как лимитирование скорости диффузии и карбоксилирования. Соответствующие кинетические уравнения легко вывести из более общих формул, данных в двух последних разделах, если принять = 0, т. е. предположить, что скоростью декарбоксилирования можно пренебречь. Например, если углекислотное лимитирование вызывается исключительно медленным карбоксилированием (тогда как двуокись [c.345]

Для величины Г дается количественное выражение в предположении, что равновесная адсорбция следует логарифмической изотерме Тёмкина [231], а скорость десорбции пропорциональна активности адсорбированного вещества, экспоненциально зависящей от заполнения. В работе [298] учитывается также роль диффузии. Из наблюденной зависимости ЬЕ от времени можно найти скорость обмена между адсорбционным слоем и объемом раствора, если она не слишком велика, т. е. если кинетика стадии адсорбции не маскируется скоростью диффузии. [c.251]

Если принять во в.ни Мание резкое изменение скоростей диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах при переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное, то предположение о существенном влиянии кинетики сорбции на форму изотермы оказывается не лишенным основания. Так, по данным, приведенным в мо- ографии Рейтлингера [23], при переходе от температур выше Гс к температурам ниже Тс коэффициент диффузии уменьшается а несколько десятичных порядков. Это означает, что если, например , сорбция паров полимером в области высокоэластичности протекает за 2—3 ч, то для стеклообразного состояния равновесие может наступить только за несколько yTOiK или даже за более продолжительный срок. К этому следует добавить еще один факт, подробное изложение которого приведено в гл. 4, а именно — резкую зависимость так называемой доступности целлюлозы для реагентов (в том,числе для этерифицирующих агентов) от условий предварительной обработки целлюлозного материала, в том числе условий сушки. [c.61]

Весьма малых размеров достигают поры в пленках, получаемых на поверхности различных оптических стекол посредством выщелачивания их в кислотах как в виде порошков [И, 12], так. и полированных деталей [13]. Изотермы адсорбции паров воды на наиболее мелкопористых пленках такого типа оказываются лишенными гистерезисной петли (еще присутствующей [4] на изотермах адсорбции воды пористого стекла с порами радиусом 8 А). Поэтому определение величины кельвиновского радиуса становится невозможным. Как показано нами с А. К- Погодае-вым, неразличимая практически при помощи изотерм адсорбции воды пористая структура таких пленок на различных стекла.х. различается по способности сорбировать вещества с более крупными молекулами, например спирты. При этом обнаруживается, что аномальное состояние вещества, адсорбированного в порах, близких по размерам к величине сорбируемых молекул, проявляется также и в аномально низких значениях коэффициента скорости диффузии воды в таких пленках (до 10 см /сек). Такие явления, связанные с аномальным состоянием вещества. [c.174]

Изотермы, изостеричес-кие теплоты адсорбции Коэффициенты диффузии Изотермы. Коэффициенты диффузии Изотермы. Коэффициенты диффузии. Энергия активации диффузии Коэффициенты диффузии. Изотермы Скорость сорбции [c.123]

Было цоказано, что в растворах с концентрацией адсорбата, превышающей 10 моль л, скорость вращения электрода не влияет на скорость адсорбции органических веществ, и, таким образом, дюследняя оказывается значительно ниже скорости диффузии к поверхности электрода. Проведенные измерения позволили получить кривые зависимости заполнения поверхности электрода органическими частицами от времени адсорбции в растворах постоянной концентрации органического вещества. Такие зависимости носят название кинетических изотерм адсорбции. На рис. 104 представлены типичные кинетические изотермы адсорбции метилового спирта. При различных объемных концентрациях спирта в области средних заполнений между 0,1 и стационарным значением 0 величина заполнения поверхности линейно растет с ростом логарифма времени адсорбции [c.305]

Роль поверхности в инициировании активных центров, которые ведут цепь главным образом в гомогенной фазе, уже обсуждалась этим далеко но исчерпывается поведение катализатора в каталитических реакциях. Реакцип, которые происходят полностью на поверхности катализатора, встречаются, по-видимому, гораздо чаще. Этот класс реакций отличается от рассмотренных выше тем, что скорость таких реакций прямо пропорциональна количеству катализатора. Когда такая зависимость не подтверждается эксиериментально, то это может означать, что реакция идет по смешанному механизму или же скорость реакции лимитируется диффузией. Объяснение экспериментальных данных с помощью конкретного механизма в таком случае становится исключительно трудным. Если скорость реакции зависит от первой степени концентрации катализатора, то экспериментальные данные по скоростям реакции подвергаются обработке, хотя и в этом случае остается неопределенность, связанная с отсутствием точных данных по изотермам сорбции всех частиц, принимающих участие в процессе. [c.540]

Для систем с линейными изотермами в процессах с неподвижным адсорбентом, когда существенными стадиями, определяющими скорость процесса, являются образование жидкой поверхностной пленки и внутренняя диффузия в поры сферических частиц, числовые решения даны в работе Розена [43]. Решения представлены в виде семейства кривых, выражающих зависимость концентрации в выходящем потоке от времени. Числовые результаты были получены путем оценки интеграла с бескопеч- [c.156]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Применимость этих результатов ограничена ввиду сложной геометрии пор. Была создана модель бидисперсной структуры, состоящей из микро- и макропор. При этом, однако, необходимо знать величину коэффициента диффузии как в микро-, так и макропорах в отдельности. Степень использования для микропор близка к единице. Она может быть меньше единицы, если велико отношение константы скорости поверхностной реакции к коэффициенту диффузии. На основании работ Мингле и Смитаи Харриота можно утверждать, что общая степень использования для изотерми- [c.104]

Методика расчета коэффициентов диффузии по формуле (2.1.91) была использована при обработке экспериментальных данных, представленных Л. Маркуссен в работе [17], В этой работе проводились экспериментальное и теоретическое исследования по адсорбции паров воды из потока воздуха сферическими гранулами оксида алюминия при различных скоростях потока и температурах. Прежде всего приведем пример расчета коэффициента диффузии на основе экспериментальных данных работы [17]. Кинетические кривые снимались при начальной концентрации адсорбата Са = 0,00342 кг/м скорости потока w — 11,3 м/с, радиусе сферических гранул адсорбента R = = 1,63-10- м, Моо = 0,0642 кг/кг. Равновесие хорошо описывается изотермой Фрейндлиха с показателем 1/т = 0,4906. Результаты эксперимента приведены в табл. 2.6 там же указаны значения вспомогательных величин /(y), рассчитанные по формуле (2.1.90), где я = 0,6737 получено по формуле (2.1.52). На рис. 2.9 экспериментальные данные представлены в координатах s/tKVR ) - f (Y). Хорошо ВИДНО, что точки группируются около не-которой прямой. Угловой коэффициент этой прямой равен и находится из уравнения (2,1.91). [c.54]

С увеличением концентрации перестает соблюдаться закон Генри. Если изотерма выпуклая (кривая 3 на рис. П1.27а), то производная с1А1с1с уменьшается с увеличением концентрации, а скорость движения вещества увеличивается. В результате наблюдается преимущественное размывание (кривая 3 на рис. П1.276) задней части зоны (тыла зоны), которая движется медленнее, так как концентрация в ней меньше (вследствие диффузии). При вогнутой изотерме сорбции (кривая 4 на рис. П1.27а) производная (1А1йс увеличивается с ростом концентрации и соответственно скорость движения вещества уменьшается. Это приводит к преимущественному размыванию передней части зоны (ее фронта), чему способствует возрастание скорости движения вещества при уменьшении концентрации (кривая 4 на рис. 1П.276). [c.180]

Проследим эту зависимость при некоторой = onst (изотерма // ). При достаточно низких Р ( j) режим реакции стационарный. Объясняется это тем, что в этих условиях, вследствие усиленной диффузии свободных радикалов к стенкам реактора, скорость их гибели выше скорости рождения. С повышением Pi ( j) вероятность диффузии свободных радикалов к стенкам реактора уменьшается. При давлении реагирующих компонентов Р (концентрации ) скорости гибели и рождения свободных радикалов выравниваются. Создается критическое условие, когда происходит смена режима протекания реакции. Давление Р (с ) реагирующих компонентов называют нижним пределом воспламенения взрываемости). [c.185]

В предположении, что собственно адсорбционная стадия протекает быстро, а общая скорость адсорбции определяется диффузией, в этих работах были выведены выражения для сдвига потенциала полуволны и для тока. При описании совместной адсорбции веществ О и К Гуиделли использовал изотермы типа (2.54) при Ш1 = /712=1, в которых учитывалось взаимодействие [c.131]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]