Ксилан степень полимеризации

Ксилан представляет собой пентозан, который встречается в больших количествах и широко распространен в качестве компонента межклеточного вещества клеточных стенок. В соломе и в некоторых видах твердой древесины может содержаться до 25% ксилана. Ксиланы являются относительно низкомолекулярными полисахаридами (степень полимеризации 40—200), в состав которых входят главным образом остатки D-ксилопиранозы, соединенные -1,4-связями. У большинства исследованных ксиланов или имеется неразветвленная цепь, или же к этой цепи присоединены ответвления, состоящие только из одного остатка. В состав ксиланов может входить ряд других сахаров, которые обычно или расположены на конце цепи, или образуют ответвления. В качестве таких [c.167]

Макромолекулы Г. разветвлены и построены из пентоз (ксилозы, арабинозы) или гексоз (маннозы, галактозы, фруктозы) степень полимеризации 50-300 мол. масса значительно меньше, чем у целлюлозы. В древесине хвойных пород преобладают полисахариды, состоящие из гексоз (гексозаны, чаше глюко- и галактоглюкоманнаны), в лиственных-из пентоз (пентозаны, преим. ксилан), Г. лиственной древесины близки по составу Г. других растит, материалов. [c.515]

Тоскольку гидролиз макромолекул гемицеллюлоз протекает постепенно, с разрывом равноценных связей в скелетах ксиланов, глюкоманнанов или галактанов, в первых стадиях реакции образуются крупные обломки макромолекул с постепенно уменьшающейся степенью полимеризации. По мере развития реакции гидролиза эти обломки постепенно уменьшаются и доходят в конечном итоге до соответствующих моносахаридов. Поскольку реакция гидролиза полисахаридов протекает в водной среде, в присутствии иона водорода, который должен иметь доступ к разрываемым гликозидным связям, в первую очередь гидролизу подвергаются перешедшие в раствор макромолекулы гемицеллюлоз. При этом необходимо отметить, что в растворе могут оказаться отдельные макромолекулы, легко подвергающиеся гидролизу, поскольку катализатор свободно подходит к ним со всех сторон, и сгустки макромолекул, образующие коллоидные частицы или мицеллы различных размеров. Последние вследствие затрудненного доступа катализатора в их толщу гидролизуются несколько медленнее [9], причем константы скорости их гидролиза могут различаться между собой в 2—3 раза. [c.350]

Исследование производных ксилана, в частности, его сложных эфиров, представляет большой практический интерес. В древесной целлюлозе, применяемой для химической переработки, содержится до 5% ксилана, поэтому на основании изучения свойств азотнокислых, уксуснокислых и ксантогеновых эфиров ксилана можно сделать вывод о влиянии ксилана в древесной целлюлозе на условия проведения технологических процессов химической переработки этой целлюлозы и на свойства готовых продуктов. Этим обстоятельством, повидимому, объясняется тот факт, что из полиоз наиболее часто изучались производные ксилана. Хотя во многих случаях роль ксилана при химической переработке целлюлозы окончательно не выяснена, те м не менее следует признать, что ксилан является нежелательной примесью, так как условия этерификации целлюлозы и ксилана, а также степени полимеризации и свойства эфиров этих полисахаридов значительно различаются. При производстве бумаги примесь ксилана к целлюлозе не ухудшает, а, наоборот, улучшает качество бумаги. [c.528]

С помощью радиоизотопов изучали действие заменителей плазмы крови. В одной из работ ксилан этерифицировали серной кислотой, меченной 5 . Распределение в органах животных исследовали для трех фракций со степенью полимеризации 90, 24 и 8 соответственно [40]. [c.354]

Исследование структур ксиланов из древесины яблони и вишни [154] методом периодатного окисления, основанном на мягком гидролизе многоатомного спирта, полученного после восстановления боргидридом, показало, что эти полисахариды имеют линейную структуру. Макромолекулы их построены из D-ксилопираноз-ных единиц, соединенных р, 1- 4 связями. В состав полисахаридов входит 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвaя кислота с соотношением ксилозы и уроновой кислоты 5 1 для вишневой древесины и 7 1 для яблоневой древесины. Средняя степень полимеризации для ксилана яблоневой древесины рарна 120, а для ксилана древесины вишни — ПО. [c.231]

Ксиланы, выделенные из ячменной, ржаной, овсяной и пшеничной соломы [230], имели различную степень полимеризации 55 для соломы овса и 185 для соломы ржи. При нагревании ксиланов из ячменной, ржаной и пшеничной соломы с водой при 120° С в автоклаве были получены эти полисахариды в кристаллической форме. Основная структура молекул сохранялась и в кристаллическом ксилане, который давал идентичные дифракционные рентгенограммы и имел такую же структуру с открытой цепью. В процессе кристаллизации полисахаридная цепь частично разрушается с отщеплением D-ксилозы, L-арабинозы и D-глюкуроновой кислоты и в результате образуется чистый ксилан с длиной цепи от одной шестой до одной трети длины цепи исходного полисахарида. В зависимости от содержания глюкуроновой кислоты, растворы глюкуроноарабоксиланов в воде имеют различный pH — от 2 до 5. [c.271]

В глюкуроноксиланах, имеющих звенья 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты, массовая доля метоксильных групп (-ОСН3) составляет 1,5...3%. Эти группы сравнительно легко отщепляются в кислой среде при повышенной температуре, что обусловлено индуктивным эффектом карбоксильной группы при С(5) и ацетальной группировки у С(1). При гидролизе и термической деструкции ацетильные группы дают уксусную кислоту, а метоксильные - метанол. Степень полимеризации глюкуроноксиланов составляет в среднем 100...200, но даже в одной и той же древесине ксилан не однороден по СП (колебания от 20 до 260 и даже выше). [c.304]

Средняя степень полимеризации главной цепи ксиланов варьирует между 100 и 200, в зависимости от древесной породы и способа выделения (см. табл. 5.2). Фракционирование ксилана березы указывает на широкое распределение по СП от 20 до 200 88, 160]. Фракции ксиланов, полученные из древесины березы и бука извлечением щелочью с последующим переосаждением или с помощью ионообменной хроматографии, имели различное соотношение Кси МеТлюУ [53, 152, 159]. Так, из древесины бука были выделены фракции с соотношением до 3 1. [c.89]

Путем экстракции 10%-ным раствором КОН из холоцеллюлозы древесины даурской лиственницы выделен 4-0-метилглюкуро-ноксилан со среднечисловой степенью полимеризации 152. Он растворим в воде. К поликсилозидной цепи этого полимера а-(1—> 2)-связями присоединены остатки 4-0-метилглюкуроновой кислоты. При этом на каждые 10 остатков ксилозы в среднем приходится один остаток -арабинозы и три остатка D-глюкуроновой кислоты. Аналогичное строение характерно для ксиланов из других видов лиственницы. [c.85]

Кристаллический ксилан был иолучен Юндтом [41, 42]. Ксилан был выделен из холоцеллюлозы соломы ишеницы иутем экстракции 5 %-ным раствором КОН и очищен раствором Фелинга. Выделенный препарат подвергался легкому гидролизу 0,2 %-ным раствором щавелевой кислоты в течение 5 ч на кипящей водяной бане, затем отделялась водонерастворимая фракция. Нагревание ксилана в автоклаве при 120°С в течение 3—5 ч при pH 5—6 сио-собствовало кристаллизации части ксилана из его 0,2 7о-ного раствора после охлаждения до 60—70 С, Ксилан кристаллизовался в виде гексагональных пластинок, его степень полимеризации (СП) составляла 39,2. Кристаллический ксилан из соломы может быть получен также более простым способом неочищенный препарат ГМЦ нагревают в автоклаве в течение 4 ч ири 120°С и pH 4,0, затем ири охлаждении ксилан кристаллизуется. Аналогичным методом можно иолучить кристаллический ксилан березы [43]. [c.154]

Молекулы ксилана состоят из остатков 3-В-ксилозы, соединенных 1,4-гли-козидными связями. Таким образом, они отличаются от молекул целлюлозы заменой групп —СН2ОН на атомы И. Однако степень полимеризации у ксиланов значительно ниже (30-100). Некоторые ксиланы содержат также арабинозу, глюкозу, галактозу и глюкуроновую кислоту. [c.408]

В недавней работе подчеркнуто, что для того чтобы избежать деградации молекул, необходимо поддерживать низкую температуру сульфатировання и устранить присутствие в реакционной массе пири-динийхлорида, так как в противном случае получаются препараты пониженной физиологической активности [254]. Комплекс SOg— диметилформамид был применен для сульфатировання хитозана при комнатной температуре [415]. Использование избытка диметилформамида в качестве растворителя удобно, поскольку он растворяет как сульфатирующий комплекс, так и органическое вещество, образуя гомогенную систему, тогда как избыточный пиридин лишь слабо растворяет комплекс SOg—пиридин. Однако действие SOg—диметилформамида все же вызывает некоторую деструкцию. Так, при сульфатировании хитозана [415] был получен продукт со степенью полимеризации 530, в то время как комнлег с SOg—пиридин дает при 100° С величину 1280. Оба продукта содержат по одной сульфатной и сульфаматной группе на мономерную единицу, однако продукт, полученный с использованием диметилформамида, обладает лучшими свойствами — гораздо менее токсичен при примерно равной физиологической активности. При помощи SOg—формамида были сульфатированы альгиновая кислота, ксилан, пектин и мети.лцел-люлоза [294, 403]. При действии этой системы на амилозу наблюдалась некоторая деградация [289]. [c.314]

При фракционном осаждении ксилан разделяется на ряд фракций для которых сохраняется постоянное значение уд/С. Следовательно, отдельные фракции ксилана имеют одинаковую степень полимеризации. Исследованию подвергались, повидимому, плохо очищенные препараты ксилана, в которых содержались полиуроновые кислоты, поэтому отдельные фракции могли иметь различный химический состав при одинаковых значениях %д/С. [c.528]

Часть Г. является устойчивой к обработке щелочью и к-той. Так, напр., технич. целлюлозы после выделения из древесины всегда содержат в качестве примесей часть ксилана и маннана. В произ-ве Г. называют обычно ту часть технич. целлюлозы, к-рая растворяется в 17,5%-ном р-ре NaOH при 20°. При этом в р-р, кроме спутников целлюлозы, как ксилан и ман-нан, переходят также низкомолекулярные фракции самой целлюлозы со степенью полимеризации ниже 200. Часть Г., выделяющаяся из щелочного р-ра при добавлении к-ты, наз. р-целлюлозой. Фракция Г., не выделяемая к-той, наз. у-деллюлозой. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология