Ацетамид-анион

Первичный и вторичный солевой эффект рассмотрен в приложении к аммонийным солям в концентрированных растворах действие амидов меньшее, чем аммонийных солей, которые расположены в ряд по увеличивающейся активности ацетамид, бензамид, формамид для анионов, расположенных согласно увеличению каталитической активности их аммонийных солей, был получен следующий ряд хлорат, иодид, нитрат, бромид и хлорид ионы та же серия только с обратной последовательностью была найдена для коэффициента осмотического давления и коэффициента электропроводности растворов аммонийных солей в жидком аммиаке Ацетилбромид (сильный катализатор) [c.228]

Анион ацетамида (15), образующийся в жидком аммиаке, не вступал в фотоинициированную реакцию с 1-хлорнафталином [9] ни 15, ни N-метилацетамид-ион (16) не реагировали при электродном инициировании [10]. [c.69]

Многие индолы при экспонировании в присутствии кислорода в щелочном растворе в протонной среде проявляют хемолюминесценцию. В этих условиях 2,3-диметилиндол испускает свет при 520 нм, что коррелирует со спектром флуоресценции о-ацетамидо-ацетофепоиа [124]. Последний является известным продуктом, образующимся из индоленил-З-гидропероксида, который показывает ту же люминесценцию при действии КОН в ДМСО в отсутствии кислорода. На основании этих наблюдений предложен механизм реакции, представленный на схеме (66), согласно которому гидропероксид-анион (59) циклизуется в диоксэтан, который, в свою очередь, перегруппировывается в анион о-ацетамидо-ацетофенона (60), находящийся в возбужденном синглетном состоянии. Свет испускается, когда последний переходит в основное состояние и протонируется. [c.526]

Аминоиндол существует преимущественно в форме ЗН-таутомера, вероятно, благодаря энергетически более выгодной резонансной структуре амидинового типа. 3-Аминоиндол очень неустойчив и легко самоокисляется [218], однако его ацетамид устойчив (разд. 17.1.2). 1-Аминоиндолы можно получить прямым аминированием индолил-аниона [219]. [c.445]

Сущность первого из них заключается в том, что в классические структурные формулы вводится поправка с помощью изогнутых стрелок, указывающих направление, в котором смещены электроны (сравнительно с той картиной распределения электронной плотности, которую дает классическая структурная формула). Этот способ предложен английской школой химиков. На стр. 83 этим способом изображена карбонильная группа ниже приведены формулы бензола, карбонат-аниона, ацетамида и акролеина [c.106]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Наличие предварительного равновесия между катализатором и субстратом (условие подлинного специфического катализа) можно все же доказать с несомненностью, если в вышеприведенной схеме т. е. если субстрат обладает достаточно заметными основными (или кислотными) свойствами и концентрацш иона водорода (или гидроксила) достаточно высоки. В этих условиях скорость реакции в растворах сильных кислот или сильных оснований будет возрастать медленнее, чем возрастает [Н ] или [0Н [, в соответствии с превраи1ением заметной части субстрата в катион или в анион [ср. случай 26 и уравнение (24)]. Такая проверка не всегда возможна, так как необходимые значения [Н ] пли [ОН ] обычно столь высоки, что измерение нельзя осуществить. Тем не менее известно несколько случаев, когда опыт указывает на наличие предварительного равновесия. Так, при гидролизе ацетамида водными растворами сильных кислот [81] кажущаяся каталитическая константа скорости для иона водорода уменьшается на 28- /( в пределах от 0,1 до 1 н. и на 58% — в пределах от 0,1 до 3 н. Хотя величина этих изменений несколько больше, чем можно было бы ожидать для первичного солевого эффекта, существенно, что подобные эффекты всегда положительны для катализа ионом водорода (ср. раздел II, 1), и положительный солевой эффект на самом деле наблюдался при гидролизе ацетамида [82]. Таким образом, почти наверное можно считать, что начальной стадией гидролиза является установление равновесия [c.31]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Мочевина и ацетамид, как мы убедились, являются кислотами в жидком аммиаке и при растворении в нем ионизируют с образованием анионов С0(КН2)КН и Hз ONH", а ледяной уксусной кислотой превращаются в катионы 0(NH2)NHз+ и Hз 0NH8 . В жидком же фтористом водороде способны присоединять протон и ионизировать подобно основаниям многие ароматические углеводороды, например, толуол, мезитилен, антрацен, нирен и др. При добавлении фтористого бора к бензолу в названном растворителе равновесие ионизации бензола (СвНб + НГ + ВГз- СбН/ -Н ВГ4 ) практически полностью смещено направо. [c.42]

Хорошими катализаторами для анионной полимеризации ацетальдегида, а также высших альдегидов являются алкоголяты щелочных металловДостаточно активными катализаторами являются также и сами щелочные металлы, их алкилы, реактив Гриньяра, литийалюминийгидрид и алюминийорганические соединения э. Наиболее активны трехкомпонентные каталитические системы А1(С2Н5)з — ацетилацетон — Н2О, а также Л1(С2Н5)з — ацетамид — Н2О [c.43]

Влияние этих структур на силу замещенных кислот видно из данных табл. 4 (А), в которой сопоставлены константы ионизации замещенных бензойных кислот и самой бензойной кислоты в виде отношения К (замещенной кислоты)//С (бензойной кислоты). Эффект орто-замещения оказывается ярко выраженным он является значительным даже в случае N-ацетилантраниловой кислоты, у которой можно было бы ожидать, что пониженная кислотность водородного атома иминогруппы приведет к образованию более слабой связи (N—Н- -О), как в анионе (LV) эффект этот еще более заметен у 2,6-ди-(ацетамидо)бензойной кислоты (А. Латинер, личное сообшение). [c.234]

Многие относительно кислые соединения с активной метиленовой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, -кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, -днкетоны, нитроалканы, циан-ацетамид и сульфоны. Продукты присоединения часто цикли-зуются, что открывает доступ к большому разнообразию шестичленных циклических соединений, которые могут быть алициклическими или гетероциклическими [195]. Вместо свободных а,р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля примеры см. в разд. 5.2.9 и в [36, 195]. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. Если анионный продукт (63) превосходит по основности енолят (62), он может регенерировать основание путем депротонирования примененного для ре- [c.608]

Амиды. В у-облученных при 77° К простейших амидах форм-амиде, N,N-димeтилфopмaмидe [118], ацетамиде, N,N-димeтилaцeт-амиде [296] — стабилизируются анион-радикалы [c.252]

Метод газовой хроматографии может быть применен для отделения оксалата, а также бората, карбоната, фосфата, сульфата, арсената, фосфита и ванадата в виде их триметилсилил-производ-ных [2], которые образуются при взаимодействии с раствором аммонийной соли трифтор-бис(триметилсилил)ацетамида в диметилформамиде. Каждому аниону отвечает один пик на хроматограмме. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология