Лимонен каталитические превращения

Итак, цикл лимонной кислоты — это каталитический механизм, при помощи которого осуществляется полное сгорание не только ацетил-КоА и всех соединений, способных его образовать, но также любого компонента цикла или любого соединения, способного превратиться в один из компонентов цикла. Как же работает этот механизм Ясно, что реакции 2—7 или 2—8 (см. фиг. 100) сами но себе могут осуществлять дегидрирование (а при сопряжении с системой переноса электронов — также аэробное окисление) любой ди- и трикарбоновой кислоты цикла лишь до малата или оксалоацетата, но не дальше. Проблема, следовательно, сводится к тому, как получить ацетил-КоА из малата или оксалоацетата. Зная решение этой проблемы, мы можем рассматривать последующие стадии просто как превращения оксалоацетата, продолжающиеся до тех пор, пока не останутся лишь каталитические количества этого соединения [c.358]

Видишь Твоя мама, не зная этого, использует каталитический процесс. Вещества, содержащиеся в соке лимонов, играют роль катализатора, который усиливает превращение обыкновенного сахара в виноградный, в глюкозу. В результате этого варенье не засахаривается. [c.306]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]

Различные наблюдения приводят к предположению об участии в этой реакции ряда промежуточных метаболитов. Сент-Дьердьи отметил, что добавление следов фумаровой, янтарной, яблочной или щавелевоуксусной кислоты резко повышает скорость поглощения кислорода мышечными тканями. Кребс наблюдал аналогичное каталитическое влияние а-кетоглутаровой и лимонной кислот. Сначала предполагали, что все эти соедияения участвуют в превращении в качестве метаболитов. Считалось, что первая стадия включает превращение пировиноградной кислоты в активный ацетат . В работах Липманна, Линена и Очоа [c.729]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Следует остановиться на вторичных превращениях камфена. лимонена и других терпенов, образовавшихся в качестве первичных продуктов при каталитической изомеризации пинена. [c.62]

При эксплуатации установок для каталитической изомеризации пинена надо иметь в виду, что изомеризация 1 кг пинена в камфен связана с выделением около 335 кДж (80 ккал) тепла, а в лимонен около 290 кДж (70 ккал) (гл. ХП1, табл. 62). Если это тепло недостаточно быстро отводится с поверхности частиц катализатора, то превращение может ускориться из-за местного перегрева и скорость диффузии пинена к поверхности катализатора окажется меньше скорости реакции. В результате задержавшиеся на поверхности частицы камфена и лимонена подвергаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации. А эта последняя реакция протекает с выделением 1000— 1200 кДж (230—280 ккал) на 1 кг прореагировавшего вещества, что приводит к дальнейшему ускорению реакции, которая может принять исключительно бурный характер. [c.73]

Другим примером может служить приготовление аэрогеля окиси тория по Кистлеру, Свенну и Эннелю [9]. Кристаллогидрат нитрата тория (50 г) растворяют в воде и на холоду обрабатывают избытком раствора аммиака. Осадок промывают водой декантированием до полного исчезновения реакции на гидрат окиси аммония. Объем кашицы доводят до 600 лгл, нагревают до 90 и пептизируют, добавляя 5 г кристаллического нитрата тория при интенсивном перемешивании при 90° в течение 1 часа. После охлаждения до 60—70° пепти-зацию продолжают еще 1 час. Прозрачный оранжево-желтый золь подвергают диализу в течение 24 час. Для концентрирования до содержания 33—35/о окиси тория массу выпаривают в вакуумной паровой бане. После охлаждения при перемешивании добавляют 10%-ный раствор лимонной кислоты в спирте до образования вязкого раствора, который при стоянии переходит в гель. Гель заливают сверху ацетоном и оставляют на 4 дня, ежедневно меняя ацетон. Куски геля переносят в другой сосуд, заливают свежим ацетоном и оставляют еще на 24 часа. Затем заменяют ацетон метиловым спиртом, выдерживают 12 час., после чего гель с метиловым спиртом помещают в автоклав и нагревают примерно до 250°. Наконец, частицы аэрогеля размером 20 меш помещают в каталитическую трубку и нагревают в присутствии воздуха до 430°. Получе )-ный катализатор применяли при превращении уксусьюй кислоты в ацетон. При температуре 300° и объемной скорости 8,0 л уксусной кислоты на 1 л катализатора в час достигалось 99,9%-ное превращение уксусной кислоты в ацето . [c.12]

Скелет лимонена был определен превращением его в л-цимол. Ввиду того что в те времена еще не располагали методом каталитического дегидрирования, это превращение было осуществлено бромированием и отщеплением галоида металлами [c.826]

В-третьих, было показано, что добавление небольших количеств малоната ингибирует одну и только одну стадию цикла, а именно окисление янтарной кислоты в фумаровую. Это свидетельствовало об участии в цикле лимонной, изолимон-ной, цг/с-аконитовой и а-кетоглутаровой кислот, по скольку было показано, что эти соединения количественно превращаются в янтарную кислоту. С другой стороны, при отравлении ткани малонатом каталитический эффект С4-ДИ-карбоновых кислот, таких, как фумаровая, снимался, а вместо этого происходило стехиометрическое превращение добавленного соединения в янтарную кислоту по уравнению Фумаровая кислота + Пировиноградная кислота202 = [c.21]

Следует отметить, что в зависимости от изменений, вносимых в методику выщелачивания сплава N1—А1 (условия прибавления сплава, концентрация щелочи, продолжительность и температура выщелачивания, условия промывки полученного катализатора и пр.), удается получать катализаторы различной степени активности, что делает их пригодными для разнообразных химических превращений. Как указывает Смит с сотрудниками -, изменение условий получения катализатора пе оказывает существенного влияния на каталитическую активность, измеряемую скоростью гидрирования /-лимонена. Марки скелетных никелевых катализаторов в настоящее время принято обозначать символом соединенным черточкой с цифрой от единицы до семи. Приводим краткие сведения о методах получения и характеристики отдельных марок скелетных никелевых катализаторов [c.20]

Цикл начинается с взаимодействия молекулы ацетил-СоА с четырехуглеродной дикарбоновой кислотой— щавелевоуксусной (оксалоацетатом), в результате образуется шестиуглеродная трикарбоновая кислота, называемая лимонной. Далее следует серия реакций, в ходе которых происходит высвобождение двух молекул СО, и регенерация оксалоацетата (рис. 17.1). Поскольку количество оксалоацетата, необходимое для превращения большого числа ацетильных единиц в СО , весьма невелико, можно считать, что оксалоацетат выполняет каталитическую роль. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология