Пероксид кумола

Очень изящным процессом получения фенола и ацетона является кумольный метод. Изопропилбензол (кумол), получаемый при алкили-ровании бензола пропиленом, окисляется кислородом воздуха в гидро-пероксид кумола, который разлагается водным раствором кислоты в фенол и ацетон [c.57]

Эпоксидирование аллильных спиртов протекает с высокой селективностью и в мягких условиях, поэтому неудивительно, что основные достижения были сделаны при асимметрическом эпоксидировании именно этих субстратов. При асимметрическом эпоксидировании замещенных бутен-1-олов действием гидро-пероксида кумола в присутствии хирального молибденового [c.334]

При контакте с сильными кислотами также происходит распад многих пероксидов. Например, имели место случаи сильных взрывов вследствие кислотного разложения гидропероксида кумола. Поэтому ускорители и сильные кислоты необходимо хранить обособленно от органических пероксидов, исключать возможность попадания в пероксиды металлов — продуктов коррозии. [c.25]

Для снижения нагарообразующей способности топлив с большим содержанием ароматических углеводородов и сернистых соединений и для предотвращения лакообразования были предложены органические пероксиды, добавляемые в количестве 0,1— 5 7о- Так, при введении в топливо около 2% гидропероксида кумола нагарообразование уменьшилось более чем в два раза [пат. США 3007783 англ. пат. 790978]. Однако позднее было показано, что растворы гидропероксида кумола в топливе совершенно нестабильны, и это не позволило рекомендовать гидропероксид кумола для практического применения. [c.270]

Самым крупнотоннажным по объему использования пероксида является процесс получения фенола и ацетона из кумола [89]. [c.26]

Рис. 1.7. Зависимость Wq [VI] от [И] (а) и Ид, от концентрации кумола при его окислении в растворе хлорбензола, инициированном пероксидом лауроила (б)

Оценка инициирующей способности диацилпероксидов в реакции окисления кумола и его смесей с хлорбензолом показала, что для них в пределах изученных составов среды (рис. 1.7) и концентраций пероксидов 1 10 —5 10 моль/л величины к, оставались неизменными, т. е. распад происходил мономолекулярно. [c.47]

Как показали опыты по инициированному окислению в смесях кумола с хлорбензолом с различным содержанием кумола (рис. 1.8) и при различных концентрациях инициатора (табл. 1.20), полярность среды не влияет на величины к,. Для пероксида IV в смесях кумол—хлорбензол и кумол—бензол получены одинаковые к,. [c.49]

В растворителях, содержащих малоактивные Х-Н-связи, а также при больших концентрациях пероксида отмечается индуцированное разложение. При отсутствии а-СН-связей в пероксиде вклад индуцированного разложения незначителен. Например, у ди-трет-бутилпероксида в среде кумола вклад становится заметным лишь при концентрации выше [c.231]

Для производства другого ценного продукта - фенола - используют кумол (изопропилбензол), который окисляют в гидро-пероксид, разложением которого кислотой получают фенол. [c.88]

В табл. 6.20 указаны некоторые исследованные этим методом пероксиды и гидропероксиды и время, необходимое для количественного протекания реакции. Из этих данных очевидно, что нафтенат циркония способствует разложению пероксидов и тем самым ускоряет цветную реакцию. Так, время достижения полной интенсивности окраски для трет-бутилгидропероксида уменьшает ся от 36 ч до 30 мин, а для бензоилпероксида — со 120 до 30 ч. Бензоилпероксид разлагается значительно медленнее остальных исследованных пероксидов даже в присутствии нафтената цир-копия. Для быстро реагирующих гидропероксидов (кумола и трет-бутила) большая доля окрашивания достигается в течение первых 10 мин (рис. 6.5). [c.283]

В качестве инициаторов используют растворимые в мономере вещества пероксид бензоила, гидропероксид кумола и т п При интенсивном перемешивании образуется дисперсия мономера, стабилизированная ПАВ Капли мономера в таких системах имеют размер от 0,1 до 5 мм [c.41]

В качестве вулканизирующих агентов, кроме серы, иснольчукпся пероксиды (пероксид кумола), алкилфенолоформальдегидные олигомеры. [c.104]

Пероксид циклогексанона Пероксид кумола урег-Бутилгидропероксид [c.168]

Процесс инициированного хлорирования л -ксилола изучен в меньшей степени. Известно использование в качестве инициаторов реакции хлори-ювания л1-ксилола также пероксида бензоила и азобисизобутиронитрила 79]. Применение других инициаторов-пероксидов кумола и mpem-бутила связано с образованием значительного количества примесей хлорпроизводных с атомом хлора в ароматическом ядре. Интересно отметить, что на первой стадии хлорирование л1-ксилола проходит с большей скоростью, чем хлорирование и-ксилола, однако затем процесс также замедляется. [c.41]

Похожими методами получают циклогексадиен-1,3 из циклогексена, Например, окисляют циклогексен в жидкой фазе кислородом воздуха при 90—100 °С и 0,6—1,0 МПа в присутствии шдро-пероксида кумола, отгоняют образующийся циклогексен-1-ол-З и подвергают его дегидратации в циклогексадиен-1,3 на оксиде алюминия при 300 °С ([148]. Стадию дегидратации целесообразно проводить при объемной скорости подачи сырья 180—220 ч [149]. Чтобы увеличить, выход циклогексадиена-1,3, предложено проводить дегидратацию циклогексен-1-ола-З и на других катализаторах, например па бор-алюминиевом, [150] или фосфорнокислотном [151]. В последнем случае [151] выход циклогексадиена-1,3 достигает 97,5%. [c.108]

При невысоких температурах такие пероксиды устойчивы. При повышенных температурах (выше 100 °С) они достаточно быстро распадаются на радикалы, т. е. становятся инициаторами окисления [169]. Например, бис(1,3,5-три-грет -бутил-2,5-циклогексадиенон-4) пероксид распадается в кумоле [170] с константой скорости [c.99]

Эталонными инициаторами для периодической калибровки системы проведения испытаний и определения скоростей реакций служили при Окислении кумола динитрил азоизомасляной кислоты (2,2-азобисизобу-тиронитрил, АИБН), а при окислении //-декана — пероксид кумила (ПК). [c.38]

При измерении инициирующей способности диацилпероксидов поправки на газовыделение а (табл. 1.19), найденные из зависимостей от [КН] и Жо2[И] от [И] , хорощо совпадали для всех изученных диацилпероксидов. В табл. 1.19 представлены сравнение величин к , полученных при разложении в кумоле по расходу пероксида и по выделению СО2 в газометрической установке, а также оценка к, методом ингибиторов по расходу стабильного нитроксильного радикала — танола. Полученные разными методами результаты хорошо согласуются между [c.47]

Из числа самых термонестойких пероксидов в модельной системе окисления кумола изучены пероксикарбонаты [127] ГУ—VI [c.49]

У таких пероксидов 66, 71—73] увеличение давления также приводит к росту скорости термолиза. Это наблюдалось в разных растворителях н-нонане, толуоле, кумоле, /и/>е/я-бутилбензоле, цикдогексене и анизоле. При этом, в частности, для триметилсилилкумилпероксида доля продуктов радикального распада (диметилфенилкарбинола и ацетофенона) практически не изменялась с ростом давления. Однако если исходить из положительной величины Д V для процессов гомолиза, в том числе разрыва [c.225]

Для пероксида кумила термическое разложение в кумоле (0.037-0.185 М) осуществляется по закону первого Порядка с константой скорости [16] ( в кДж/моль) [c.231]

При переходе от тетрахлоруглерода (е = 2.23) к нитрометану (е = 38.6) константа скорости распада ди-/и/ ет-бутилтриоксида (О °С) увеличивается от 0.6 10" до 9.7 10" с" [98]. Интересно отметить, что для т-трет-бутилпероксида также наблюдается увеличение скорости распада с ростом полярности среды, однако эффект менее выражен. Например, при 125 °С константа скорости распада /-BuOOBu-i в кумоле (е = 2.37) и ацетонитриле (е = 37.5) равна 16.0 10" и 34.7 10" с соответственно. Симметричное переходное состояние пероксида R0—0R в меньшей степени [c.254]

Таблица 5.23. Константы скорости и активационные параметры термолиза пероксидов в кумоле

Полярографическое исследование гидропероксидов некоторых алкилбензолов (кумола, изомеров ксилола, /г-цимола и др.) на фоне 0,2 М нитрата и хлорида калия, перхлората лития и H2SO4 в 55%-м этаноле проведено Соломиным [30, с. 76]. Полярографически определены величины констант скорости разложения указанных пероксидов,, которые для разных пероксидов колеблются от 10 до 10 с Например, для гидропероксида мезитилена эта величина равна 1,6-10 " "" , а для /2-цимола— 1,3 10 с [c.165]

Определение гидропероксида кумола в смеси с пероксидами водорода и ацетофенона в сточных водах описано Бузлановой с сотр. [79, с. 117]. Бузлановой с сотр. [79, с. 49] проведено также полярографическое изучение некоторых перэфиров (трвт-бутилперацетата, трет-бутилпербензоата) с целью их количественного определения. [c.167]

Описанным методом были исследованы пробы пероксидов тетралина и кумола, тр т-бутилгидропероксида, 307о-ного пероксида [c.271]

Из исследованных пероксидов лишь пероксиды тетралина и кумола образовались в результате естественного автоокисления. Данные, полученные для них, показывают, что метод с роданидом [c.277]

Тетраацетат свинца реагирует с 1,3- или 1,4-дигидроперокси-дами с образованием циклических пероксидов уравнение (56) [48]. Гидропероксид кумола дает дикумилпероксид с низким выходом поскольку главными продуктами являются кумиловый спирт и ацетофенон, вероятно, происходит разложение, индуцированное свободными радикалами. [c.466]

Присутствие активного наполнителя в зоне реакции полимеризации отражается на протекании всех ее стадий. Поверхность наполнителя существенным образом влияет на процесс распада пероксидов. В большинстве случаев присутствие развитой поверхности раздела фаз способствует ускоренному распаду пероксидных соединений по свободнорадикальному механизму. Так, в работе [418] отмечено ускорение распада гидропероксида кумола, адсорбированного на поверхности тугоплавких соединений титана. На распад бензоилпероксида и азобисизобутиронитрила влияние оказывают лишь Т1С и Т1О2 соответственно. С основным характером асбестового цеолита [419] связывают ускорение распада бензоилпероксида и пероксидикарбоната. В то же время аэросил, обладающий кислым характером, не влияет на скорость распада азодиизобути-ронитрила [420]. [c.233]

Существует много органических пероксидов и гидропероксидов. Надкарбоновые кислоты, например надуксусную кислоту СНзС(0)00Н, можно получить действием Н2О2 на ангидрид кислоты. Надкислоты используются как окислители и источники свободных радикалов, которые образуются при их распаде, например, в присутствии ионов Ре +(гидр.). Пероксид бензоила и гидропероксид кумола достаточно устойчивы и широко применяются для инициирования свободнорадикальных реакций, например в реакциях полимеризации. - [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология