Полимеры глобулярные

С точки зрения химии полимеров глобулярные белки обладают рядом необычных свойств как уже упоминалось, каждый белок характеризуется точным молекулярным весом. Структура таких макромолекул, вообще говоря, жесткая и довольно компактная. Удельная плотность у разных веществ этого типа одинакова и, следовательно, можно считать, что каждой единице молекулярного веса свойствен определенный объем а это является обязательной предпосылкой для определения молекулярного веса путем сравнения объемов исследуемых молекул с объемом молекул стандартных соединений. Поэтому некоторые авторы [58, 65], которые, количественно оценивая поведение белка при элюировании, пытались исходить из теоретических представлений, связывали радиусы по Стоксу с объемом выхода. Почти во всех рассмотренных выше работах, касающихся определения молекулярного веса с помощью гель-хроматографии, несколько настораживает тот факт, что установленные соотношения предполагают наличие у молекул белков симметричной (сферической) формы. Однако в действительности форма молекул нативных белков не настолько отличается от симметричной, чтобы это могло повлиять на разделение, основанное на различии в размерах. Лишь Зигель и Монти [66] описали два предельных случая, когда высокомолекулярные белки, имеющие небольшой радиус (по Стоксу), элюировались на сефадексе 0-200 после низкомолекулярных компонентов. Однако эти белки — фибриноген (мол. вес 330000), ферритин (мол. вес 1 300000) и уреаза (мол. вес 483 ООО) — еще настолько мало [c.169]

Н. с., возникающая при кристаллизации аморфных полимеров глобулярного строения, изучена мало. Известно, что в пределах самой глобулы степени упорядоченности звеньев макромолекул могут быть настолько различны, что можно говорить об аморфных и закристаллизованных глобулах. При этом, если глобулы одинаковы, как, напр., у ряда природных полимеров, то они сами могут располагаться взаимно упорядоченно в узлах кристаллич. решетки. При этом образуются макроскопич. размера ограненные кристаллы, периоды идентичности к-рых очень велики соответственно размерам глобул. [c.160]

При помощи метода реплик и электронной микроскопии обнаружено существование в термореактивных полимерах глобулярных структур диаметром 400—900 А и предложена гипотеза деформации сферического полимера [c.903]

Необходимо упомянуть также, что наряду с пачками макромолекул в полимерных телах наблюдаются и совершенно иные образования. В ряде случаев гибкие макромолекулы свертываются в хаотические или упорядоченные клубки, каждый из которых состоит всего лишь из одной макромолекулы. Такие клубки, называемые глобулами, встречаются как в аморфных, так и в кристаллических полимерах. Они, как и пачки, могут быть элементами более крупных структурных образований (известны, например, глобулярные кристаллы полимеров), а также располагаться между пачками в аморфных полимерах и между пачечными надмолекулярными структурами в кристаллических полимерах. Глобулярные структуры имеют особое значение в биологии, так как многие белки и вирусы, являясь [c.227]

В. А. Каргин исследовал смачивание полимерами твердых тонкодисперсных порошков. Исследовались полимеры глобулярной (полиакриловая кислота) и фибриллярной (полиакрилат натрия) структуры. Порошок кристаллической гидроокиси алюминия обычно смачивается любыми низкомолекулярными органическими кислотами. Полимерами он не смачивался. Очевидно, механизм смачивания твердой поверхности низкомолекулярными углеводородами и полимерами различен. [c.50]

Более хрупки стеклообразные полимеры глобулярного строения, так как они раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. [c.348]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел при сжатии, растяжении, изгибе они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и, как следствие, они наименее гибки. Чем ниже температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвижностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, стеклообразные полимеры разрушаются без деформации (или при малой деформации) подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки стеклообразные полимеры глобулярного строения, так как они раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. [c.21]

Механические свойства полимеров связаны с их структурными особенностями. Структурная неоднородность, выражающаяся в наличии областей с различной степенью упорядоченности, дефектов структуры, обусловливает неравномерное распределение напряжений, возникновение перенапряжений на отдельных участках и зарождение трещин. Полимеры глобулярной структуры являются хрупкими (деформация при разрушении чрезвычайно мала). Это объясняется тем, что материал разрушается по границам глобул, слабо связанных между собой. В результате механических воздействий глобулы могут разворачиваться, и глобулярная структура может переходить в фибриллярную. При этом полимер приобретает способность к большим деформациям. [c.68]

Диэлектрик может подвергаться резким сменам температуры. При быстром нагревании и охлаждении в результате температурного перепада между наружными и внутренними слоями материала возможно неравномерное тепловое его расширение и сжатие. Это может привести к возникновению трещин. Таким разрушениям, как правило, подвергаются жесткие, хрупкие полимеры, не способные удлиняться и изгибаться (например, стеклообразные полимеры глобулярной структуры). С повышением гибкости цепей стойкость полимеров к резким сменам температур повышается. [c.81]

Такова одна из возможных структур полимера — глобулярная. Другая возможная структура полимера — пачечная. При ее образовании развернутые макромолекулярные цепи ассоциируют друг с ару-гом и получаются линейные агрегаты — пачки макромолекул (рис. 61), Это происходит из-за того, что отдельные макромолекулы не мог>тр [c.162]

Изогнутый или свернутый в спираль второго порядка полимер Глобулярные частицы То же 10 000—100 ООО (5 нм) Меньшие глобулярные белки, рибонуклеаза [c.128]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

В настоящее время известны две кристаллические структуры полимеров глобулярная и фибрилярная. [c.258]

Рассмотренные до сих пор низкомолекулярные вещества образуют нормальные стекла, для которых характерен сравнительно небольшой интервал размягчения, охватьГвающий 20—50 . К подобным стеклам относятся низкомолекулярные полимеры глобулярной структуры (канифоль, пеки, новолаки). Ниже Та такие полимеры отличаются хрупкостью и разрушаются до достижения предела упругости выше Тст они ведут себя как упруговязкие тела, у которых диаграмма растяжения состоит из линейного участка, отвечающего упругой деформации, и нелинейной части, соответствующей пластической деформации. [c.408]

Некоторые формы надмолекулярной структуры полимеров глобулярная (а), фибриллярная (б) и дендритная (в) формы в аморфном полимере (сополимер диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с акриловой кислотой) фибриллярный сферолит полиамида (г) пластинчатый сферолит изотактического полистирола (9) отдельный сферолит (е) и сферолитная лепта ( к-) изотактического полистирола (в поляризованном свете) сферолиты и кристаллы изотактического полибутилепа (з) монокристалл полиэтилена (и) глобулярный монокристалл вируса некроза табака (к) различные формы надмолекулярной структуры изотактического кристаллического полипропилена (л, м, н) и соответствующие им диаграммы растяжения (о). [c.161]

Процесс поликонденсации более высокофункциональных молекул того же строения (реакции типа 2,3 2,4 3,3 и т. д.) приводит к образованию трехмерных пространственных полимеров глобулярной структуры. Обычно в технике этот процесс происходит последовательно. Сначала получают плавкие и растворимые низкомолекуляриые смолы, которые при обычной температуре медленно, а при высокой температуре быстрее переходят в неплавкие и нерастворимые смолы, т. е. в пространственные полимеры. [c.66]

Один из видов надмолекулярной структуры аморфных полимеров— глобулярная структура. Макромолекулы свертываются в шарообразные частицы — глобулы. Глобулы обычно образуются у тех полимеров, молекулы которых не несут заряда, например у полиакриловой кислоты. Полиакриловая кислота (ПАК)—очень слабая кислота, практически не диссоциированная ( СН2.-СН-) . [c.31]

Так, Бойер 7 предположил, что молекулярные клубки агрегируют в неизменной форме. Следовательно, и в концентрирова 1-ных растворах присутствуют клубки. Некоторые исследователи и сейчас придерживаются таких представлений. Но если это так, то по мере изотермического испарения растворителя всегда должны образовываться полимеры глобулярной структуры. В ряде случаев это наблюдается. Однако из растворов многих а олимеров выделяются сферолиты, монокристаллы, структурные образования фибриллярной формы. В то же время в разбавленных растворах этих полимеров присутствуют молекулярные клубки. Остается предположить, что при изменении концентрации макромолекулы изменяют свои конформации, т. е. происходит переход типа лубок — спираль или клубок — пачка, хорошо изученный для биополимеров. Таким образом, при изменении концентрации должны происходить одновременно два процесса агрегация макромолекул и изменение их конформаций, т. е. разворачивание клубков. Раздетить их очень сложно. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология