Метод интегрирования площади пика

Рис. 55. Хроматограмма смеси, на примере которой проводилось] сравнение методов интегрирования площадей пиков.

Распространенным, наиболее часто применяемым методом интегрирования площадей пиков вручную является метод треугольника. Он практикуется во многих вариантах. Один из способов состоит в том, что треугольник включают в кривую, образующую пик. Площадь пика рассчитывается как [c.48]

Интегрирование площадей пиков производится методом квантования. Практически это осуществлено следующим образом на ось реохорда самописца, входящего в комплект хроматографа, устанавливается кодовый диск с контактным устройством, угол поворота которого пропорционален коду числа, снимаемого с контактного устройства. [c.409]

Интересно сравнить точность этих методов интегрирования с точностью старых методов измерения площади пика, установить, находятся ли результаты старых методов в пределах или вне пределов воспроизводимости при автоматическом интегрировании, а также выяснить, окупятся ли расходы, связанные с приобретением некоторых типов автоматических интеграторов, за счет повышения точности или экономии времени, затрачиваемого на измерение площади пиков. [c.11]

Площади пиков, применявшиеся в настоящем исследовании, измеряли компенсационным полярным планиметром. Пики по форме представляли собой нечто среднее между кривыми распределения Гаусса и Максвелла, вследствие чего пришлось применять метод интегрирования площадей ников, а не использовать приближенные площади, которыми пользовались Кремер и Мюллер [3]. Было найдено, что приближенные площади пиков нельзя подставлять вместо интегрированных площадей пиков. Исключение из этого положения наблюдалось лишь для смесей легких углеводородов, не содержащих метана. В случае размазанных или плохо разделяющихся пиков приходилось применять только метод интегрирования площади. [c.84]

В автоматических методах интегрирования используют интегрирующие системы, например электромеханические интеграторы, вольт-частотные преобразователи, аналогово-цифровые преобразователи с цифровыми вычислительными машинами. Автоматические методы более экспрессны, а в случае применения цифровых интеграторов и более точны, чем ручные методы измерения площади пиков. [c.562]

Интегрирование методом подсчета площади пиков [c.52]

Резкое возрастание спроса на электронные интеграторы объясняется не только высокой точностью интегрирования и 10 -кратным расширением динамического диапазона обработки входных сигналов, но также в значительной мере дополнительными функциональными возможностями, которые фактически впервые позволили осуществлять автоматическое определение площадей пиков на реальных хроматограммах. В качестве примера на рис. ХТУ.З представлена блок-схема отдельных функциональных узлов цифрового интегратора, в котором интегрирование площадей пиков проводится методом счета плотной последовательности импульсов. Это осуществляется либо путем опроса аналого-цифрового преобразователя через временные интервалы порядка нескольких миллисекунд, либо путем накопления частоты следования импульсов, пропорциональной [c.421]

Методы интегрирования хроматографических пиков вручную можно разделить на две группы планиметрические методы и методы расчета площади пика по его линейным параметрам. При этом если планиметрические методы пригодны для измерения площадей плоских конфигураций любой формы, то методы второй группы ограничены пиками, формы которых достаточно близко приближаются к гауссовским. [c.130]

В противоположность этому площади пиков не зависят от температуры дозатора, как не зависят от нее, следовательно, и все результаты, полученные методом интегрирования. [c.288]

При сравнении с вышеописанными методами построения оценка по методу интегрирования принципиально более предпочтительна. Самое важное преимущество состоит в точном определении площади пика, не зависящем от профиля этого пика. Электромеханический метод интегрирования также можно автоматизировать и получить непосредственно значения н.ло-щадей пиков в процентах. Кроме того, к интегратору можно подключить регулирующее устройство для контроля процесса. Наряду с большей точностью методы интегрирования имеют еще одно очень важное преимущество, которое заключается в том, что интеграторы дают возможность получать результаты сразу после проведения анализа. [c.293]

Метод интегрирования при помощи планиметрирования площади пика мало используется на практике и требует довольно много времени. Метод дает удовлетворительные результаты, если измерения проводят с необхо- [c.293]

Все проводимые при этом операции могут выполняться вручную либо с помощью средств автоматизации различных классов. Ручная и автоматизированная обработки данных содержат много общих операций, однако отличаются по способу измерения площади пика. Последняя при ручной обработке измеряется как произведение высоты пика на щирину на половине высоты, а при автоматизированной — методом численного интегрирования. Операции, выполняемые При обработке хроматограмм [c.203]

Измерение площади пика. Для измерения площади пика применяют интеграторы. Применявшиеся ранее электромеханические интеграторы не получили распространения в связи со сложностью их конструкции, недостаточной надежностью и лишь незначительно меньшей погрешностью по сравнению с ручными Методами первичной обработки результатов анализа. Значительно меньшая погрешность достигается при применении электронных цифровых интеграторов с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии и автоматической печатью площади и времени удерживания каждого пика. Эти интеграторы обладают высокой чувствительностью, скоростью счета и позволяют проводить приближенное автоматическое интегрирование частично разделенных пиков. Применение электронного цифрового интегратора делает определение площади пика не зависящим от характеристик регистратора и исключает один из источников погрешностей количественного расчета хроматограмм. [c.379]

Возможные источники ошибок хроматографического метода располагают в такой последовательности 94] а — ошибки в методике ввода пробы б — адсорбция или разложение пробы в хроматографе в — неправильная оценка характеристики детектора г —неправильная оценка характеристики самописца . д — неточность метода интегрирования (определение площадей). О ряде возможных крупных систематических ошибок указано выше. Остановимся на наиболее критическом этапе с точки зрения внесения случайных (не систематических) погрешностей— на определении площади хроматографического пика в виде числа, связанного с составом пробы 94]. [c.172]

Точность анализа методом газовой хроматографии часто ограничена ошибками интегрирования. Обычно площадь пика измеряют, вырезая пики из диаграммы и взвешивая, либо проводят измерения при помощи планиметра. Применяют также автоматическое интегрирование, пользуясь моторами-интеграторами и электронными интеграторами. В данной статье описывается интегратор, основанный на совершенно новом принципе. [c.142]

Во время охлаждения и равновесия подготавливают систему компьютера/интегратора. Если подготавливают детектор времени задержки или калибровки отклика, используют метод определения пика. Для определения проб и компенсации базовой ли- у" НИИ используют метод интегрирования элементов площади. Рекомендуемая скорость для этого метода — 1 Гц (одна часть в секунду). [c.260]

Для санитарно-химического анализа важна количественная характеристика метода ГЖХ площадь каждого пика хроматограммы пропорциональна концентрации соответствующего компонента, следовательно, она может быть использована для точного определения этой концентрации. Точность, достигаемая в ГЖХ, зависит от методики проведения опыта, конструкции детектора, метода интегрирования и концентрации пробы. Относительная ошибка в определении площадей основных пиков хроматограммы, измеренных вручную, обычно составляет около 1—2%. [c.18]

Относптельная точность количественных измерений зависит от интенсивности и характера шумов нулевой линии, размера и формы пика, предварительной информации и метода расчета [134]. При сравнении методов интегрирования следует особенно учитывать размер и форму пиков. Точность измерения площади максимальна для не слишком плоских или острых пиков. [c.561]

Метод применяется для интегрирования площади небольших растянутых пиков, ширина которых на половине высоты больше, чем высота. Правильность и воспроизводимость интегрирования с применением миллиметровой бумаги, разумеется, невелики, так как на линии, ограничивающей площадь пика, число квадратных миллиметров может быть оценено лишь приблизительно. Все клетки площадью 1 мм , пересеченные граничной линией, принимаются за половину клетки. [c.52]

Метод интегрирования, заключающийся в вырезании пиков и их последующем взвешивании, практикуется редко, так как он неточен, требует большой затраты времени и, кроме того, не удается сохранить хроматограмму. К субъективным погрешностям при вырезании добавляются погрешности, связанные с неоднородностью бумаги. Известное значение этот метод имеет при оценке налагающихся друг на друга пиков с построенной разделяющей линией (так же как метод планиметрирования или подсчета). Сравнение погрешностей измерения для различных ручных и машинных способов оценки, проведенное в работе [30], говорит об отсутствии значительных различий в их точности. В общем в случае пиков небольшой площади измерения вручную приводят к большим погрешностям и значительно уступают по точности автоматическому интегрированию. [c.52]

Рис. XIV.12. Запаздывающая коррекция нулевой линии ВУ) и разделение перекрывающихся пиков по методу перпендикуляра (интегрирование площадей по контуру пиков и пунктирной линии).

Для определения частоты опроса vs=l/ s в соответствии с соотношением (1) необходимо провести частотный анализ аналогового сигнала. Однако этот довольно трудоемкий метод применяют лишь в тех случаях, когда для обработки данных необходимы исчерпывающие сведения о динамике изменения сигнала. Во всех остальных случаях обработки сигналов можно устанавливать частоту опроса на таком уровне, при котором обеспечивается выборка необходимой информации с удовлетворительной точностью. Систематические и случайные погрешности при сборе сигналов пикообразной формы, которые полностью могут быть охарактеризованы в терминах моментов [28], были рассмотрены в работах [29, 30]. При количественной обработке результатов измерений площади пиков считаются мерой концентраций соответствующих компонентов. Систематические и случайные погрешности при определении площадей зависят от плотности опроса (числа точек опроса с учетом ширины пика) и прежде всего от пределов интегрирования и отношения сигнал/шум (S/JV) (рис. XIV.7). Отношение S/N для пико- [c.441]

Ниже на примере определения площадей пиков и времен удерживания будут обсуждены некоторые проблемы и методы обработки результатов измерений, проводимые преимущественно в реальном масштабе времени предварительная фильтрация, идентификация выбросов, цифровая фильтрация, идентификация пиков, интегрирование и расчет площадей, коррекция нулевой линии. [c.443]

Для численного интегрирования пиков применяют различные приближенные методы, такие, как интегрирование методами прямоугольников и трапеций или методом парабол Симпсона (см. [40]). Поскольку при достаточно высокой плотности опроса (более пяти точек по ширине полосы Ьн) между этими методами практически не наблюдается каких-либо различий, метод прямоугольников как самый простой из всех кажется наиболее предпочтительным, тем более что для всех методов интегрирования, основанных на однозначности выбора опорных точек, наблюдается тенденция к увеличению разброса измеряемых площадей при наличии шумов. [c.452]

При любом выбранном методе интегрирования разброс по измеряемым площадям пропорционален ширине разброса шума и плотиости опроса, в то время как в случае отдельного пика точность интегрирования, по существу, зависит от пределов интегрирования и от определения нулевой линии (см. рис. XIV. и разд. 2.4.6). [c.452]

При повторном анализе четырех стандартов. Мартин [49] получил относительное стандартное отклонение около 1,5% для компонентов с концентрацией около 10%. Скотт и Грант [47] опубликовали результаты ряда совместных измерений, выполненных в десяти лабораториях. Их данные показывают, что относительное стандартное отклонение составляет приблизительно 2,5% для полученной измерением высоты и ширины площади пика, приблизительно равной 3,5 см . В лаборатории одного из авторов 250 студентов анализировали неизвестные смеси циклогексана и бензола. Эти анализы включали измерение площади пика для стандартных смесей, которые каждый студент готовил сам. Полученная точность была равна относительному вероятному отклонению 3%. Джонсон и сотрудники [50], применяя специальную фотоэлектрическую развертку диаграммы для интегрирования площади пика, получили стандартное отклонение 1 % для пика площадью 1,9 см . Томлинсон и Бейли [51 ] получили относительное стандартное отклонение 0,3% при анализе методом ГХПТ простых смесей дифенила и о-терфенила и несколько меньшую точность для более сложных смесей полифенилов. Эти измерения были проведены с помощью электронного цифрового интегратора, который делает определение площади пика независящим от характеристик самописца и таким образом исключает один из серьезных источников ошибки определений при измерениях высокой точности. [c.241]

Для малых пиков, которые сидят на ниспадающем хвосте большого пика, проведение нулевой линии требует особого внимания. Для таких сидячих пиков был разработан метод касательной, о котором уже говорилось в разд. 2.4.5. Решение о применении метода касательной принимается вычислительной машиной на основании критериев, либо заложенных в ее программном обеспечении, либо модифицированных пользователем. Таким критерием, например, для сильного пика растворителя может быть слишком большая высота пика (более 1В). В таком случае площадь пика растворителя не принимается во внимание, и интегрирование всех пиков на хвосте проводится [c.459]

Если отказаться от интегрирования по методу касательной и использовать метод перпендикуляра и запаздывающей нулевой линии, то на примере рис. XIV. 16 при оценке площадей пиков по площадям над отрезками на оси абсцисс АВ, ВО, ОО и ОЕ получаются неверные значения. С другой стороны, применение во всех ситуациях только лишь одного метода касательных также приводит к ошибочным оценкам площадей пиков. По этой причине необходим в существенной мере автономный контрольный алгоритм (управляемый, однако, пользователем), который мог бы оценивать ситуации в процессе регистрации хроматограмм и соответствующим образом выбирать метод интегрирования и построения нулевой линии. [c.460]

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). В термических методах величины тепловых эффектов фазовых переходов оценивают путем интегрирования площади пика, учитывая также скорость нагревания. Некоторые выпускаемые промышленностью приборы для ДТА снабжены встроенными интеграторами, что весьма удобно при проведении рутинных анализов. Приборы для ДСК разработаны фирмой Регк1п-Е1тег Со. (1964). Как видно из рис. 12.13,в, подвод тепла к исследуемой пробе и эталону осуществляется раздельно. Температура эталона изменяется равномерно с одной и той же скоростью, в то время как подвод тепла к исследуемой пробе изменяется, с тем чтобы поддерживать нулевую разность температур. Скорость подачи энергии, требуемой для этого, регистрируется как функция температуры пробы и опосредованная функция времени, поскольку скорость нагревания также известна. Теп- [c.553]

Быстрый и несложный метод определения углерода и водорода Б органических веществах заключается в сожжении 8—11 мг пробы в специальной бомбе в атмосфере кислорода, сборе продуктов сгорания и их хроматографировании. Определение производится путем интегрирования площадей пиков водяного пара и двуокиси углерода с помощью плани.метра. [c.223]

При использовании непламенного детектора пробы и эталоны разбавляют в 50 раз. Разделение проводят так же, как при пламенном методе детектирования. Для ТМС измеряют высоту пика. При этом относительное стандартное отклонение при концентрации свинца 4,48 мкг/мл составляет 5,1 /о- При определении свинца в форме ТЭС по высоте пика получаются большие погрешности. В этом случае измеряют площадь пика (по массе вырезанного пика). Относительное стандартное отклонение для метода интегрирования составляет 2,6%. ГТределы обнаружения для ТЭС и ТМС составляет 27 и 5,5 мкг/мл соответственно для пламенного метода и 0,35—0,04 мкг/мл для непламенного метода детектирования. Эти характеристики можно улучшить, увеличив объем впрыскиваемой в хроматограф пробы. [c.267]

Электромеханические методы интегрирования. Одной из первых автоматических систем для интегрирования пиков в газовой хроматографии была система, основанная на использовании инерционного метода, по принципу действия подобная ваттметру, применяемому для записи потребляемой электроэнергии. Мотор вращается со скоростью, проиорииональной величине протекающего через иего тока. Поэтому интегрирующий мотор может быть использован для определения площади хроматографического иика, если сигнал, пропорциональный отклонению пера регистратора, подать на этот мотор. Такой сигнал часто снимают со второго реохорда потенциометра. Движущийся контакт реохорда механически соедииеи с кареткой пера регистратора, причем напряжение, иропорциональное отклонению пера регистратора, непрерывно поступает на мотор, включенный между движущимся контактом и одним из концов этого реохорда. Предусмотренные [c.175]

При детектировании наклона ЭВМ может провести интегрирование пиков и коррекцию пулевой линии. При этом ЭВМ может легко определить время удерживания пиков и вычислить относительное время удерживания с поправкой иа мертвое время для инертного газа. Полученные относительные значения иремени лерживаккя ЭВМ может сравнивать со стаидартпыми значени яыи с целью иредварительной идентификации комионептов. Значения площадей пиков, хранящиеся в памяти вычислительной машины, могут быть подвергнуты различным математическим преобразованиям, таким как умножение значений площадей пиков на калибровочные коэффициенты суммирование площадей и вычисление относительной доли каждого пика вычисления ио. методу внутреннего стандарта. Данные о степени симметричности пика, порогах чувствительности, величинах ВЭТТ, коэффициентах разделения и других хроматографических характеристиках также могут быть получены с помощью ЭВМ. [c.183]

Характеристики пика можно получить, измеряя их вручную или автоматически, с помощью лабораторных интеграторов, рассмотренных Эвингом [133]. Ручная обработка включает измерение высоты пика, площади пика по его высоте и ширине, или планиметрическое определение периметра, вырезание и взвешивание зоп в автоматических методах используют интегрирование. Для пиков, ширина которых (в пределах одного стандартного отклонения) не зависит от размера пробы, более точные результаты могут быть получены на основе измерения высоты, а не площади пика. Для достижения высокой точности необходимо обеспечить постоянство всех экспериментальных условий, влияющих на удерживаемый объем и форму пика, в том числе температуры колонки, количества жидкой фазы, объема детектора, длительности ввода и размера пробы. С другой стороны, при условии постоянной скорости потока площадь пика не чувствительна к некоторым переменным факторам эксперимента, влияющим на удерживаемый объем и высоту пика. Поэтому в большинстве случаев более приемлемо измерение не высоты, а площади пика, поскольку в этом случае изменение многих экспериментальных условий не влияет на градуировочный график. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология