Детекторы и чистота газа-носителя

Одно из основных требований к газу-носителю — инертность по отношению к разделяемому веществу, растворителям, адсорбентам, носителям, неподвижным фазам, материалам дозатора, колонки, детектора и соединительных коммуникаций. Очень важным показателем является чистота газа-носителя. Баллонный технический газ с чистотой 99,9—99,99% обеспечивает устойчивую работу большинства газохроматографических детекторов. Однако,для получения стабильных, линейных и высокочувствительных показаний некоторых типов детекторов требуются более чистые газы. Например, для ДЭЗ необходим азот особой чистоты (содержание примесей <1 млн. ), а для гелиевого ионизационного детектора (Не — ИД) необходим гелий со степенью очистки лучше, чем 99,999%. Работе почти всех детекторов, кроме пламенно-ионизационного детектора (ДПИ), мешают пары воды в газе-носителе. При работе с ДЭЗ необходима специальная очистка газа-носителя (N2) от примесей кислорода. Работе ДПИ мешают твердые частицы пыли, попадающие в пламя и нарушающие стабильность его горения. [c.123]

Характер влияния примесей в газе-носителе на закономерности детектирования различен. Во-первых, примеси могут практически не влиять на характеристики детектирования, по крайней мере, в некоторых пределах изменения концентрации компонентов газовой смеси. В этом случае требуется знать верхний уровень содержания примесей и принимать необходимые меры к поддержанию нужной степени чистоты газа-носителя. Примером служит детектирование по сечениям ионизации. Изменение состава газа-носителя влияет на величину (хэ — а)/5э, определяющую сигнал детектора. Если это изменение не ухудшает точности хроматографического анализа (обычно относительная погрешность измерения составляет 1—5%), наличие примеси в газе-носителе не опасно. [c.169]

Пламенный детектор обладает малой инерцией, а также важным преимуществом перед другими типами детекторов в том отнощении, что позволяет обходиться без предварительной калибровки для всех компонентов анализируемой смеси, так как между теплотой сгорания и площадью пика существует линейная зависимость. К недостаткам его следует отнести необходимость подачи двух газов водорода и воздуха или кислорода, высокие требования к чистоте газа-носителя, а также необходимость тщательной регулировки величины потока. [c.176]

Для получения точных и воспроизводимых результатов необходимо, чтобы чистота газа-носителя, его скорость, сопротивление чувствительных элементов, температура и ток детектора поддерживались постоянными. С резким изменением одного из этих параметров изменяются также и характеристики детектора. [c.46]

Некоторые детекторы, например детекторы по теплопроводности, почти неспецифичны, иначе говоря, для любой пары соединений их специфичность равна 1, другие, например термоионизационные и электронозахватные, специфичны к определенным группам веществ. Для ряда детекторов, например пламенноионизационных и детектора сечения ионизации, можно рассчитать специфичность по структуре сравниваемых соединений. Однако правильность таких расчетов необходимо проверять на опыте, так как они могут зависеть от конструкции детектора и природы и чистоты газа-носителя. [c.377]

Так, например, чувствительность ионизационных детекторов с инертными газами в значительной мере зависит от чистоты газа-носителя, что легко объясняется прн рассмотрении характеристики ток — концентрация, показанной на рис. У1.46. [c.455]

Пламенно-ионизационный детектор приблизительно в 1000 раз чувствительнее детектора по теплопроводности и имеет меньшую инерционность. При работе с ним повышаются требования к чистоте газа-носителя и термостабильности неподвижной фазы. Некоторые вещества, не образующие ионы при попадании в пламя горелки, не фиксируются пламенно-ионизационным детектором (N2, О2, СО2, МНз, ЗОг и т. д.). [c.19]

Возможность предсказания поправочных коэффициентов при детектировании аргоновым ионизационным детектором была проверена Ловелоком [72] для большой группы соединений, включающих -алифатические спирты, и-алифатические жирные кислоты и их метиловые эфиры, кетоны, простые эфиры и ароматические углеводороды. В другой статье [56] рассмотрены расхождения между рассчитанными и экспериментальными поправочными коэффициентами для спиртов. Такие несовпадения могут быть обусловлены протеканием других процессов, приводящих к отклонению от механизма, описываемого уравнением (5.56), в частности процессом непосредственной ионизации, пропорциональной поперечному сечению ионизации, что не учитывается упомянутым выше уравнением. Другим осложняющим фактором является то обстоятельство, что протекающие в детекторе процессы могут придавать основному механизму существенно иные особенности, обусловленные главным образом режимом работы, особенностями конструкции прибора и чистотой газа-носителя [23]. [c.60]

Основная особенность анализа нестабильных веществ — необходимость устранения на всех стадиях хроматографического анализа причин, вызывающих разложение этих веществ. Предъявляются повышенные требования к природе и чистоте газа-носителя, в частности к содержанию в нем воды и кислорода. При анализе нестабильных и реакционноспособных соединений предъявляются специфические требования к твердому носителю и к неподвижной фазе. Специфический подход необходим и при выборе температурных параметров дозатора, колонки и детектора, так как повышение температуры в испарителе хроматографа не должно вызывать термического разложения анализируемого вещества. Специальные требования предъявляются и к аппаратурному оформлению газохроматографического анализа. Прежде всего необходимы условия, предотвращающие разло- [c.6]

Хроматографический анализ веществ, склонных к реакциям термической и каталитической деструкции, возможен при соблюдении условий, предотвращающих протекание этих реакций пониженная температура испарителя, колонки и детектора, инертность и каталитическая неактивность твердых носителей и неподвижных фаз, чистота газа-носителя. В отличие от реакций гидролиза и окисления, происходящих, как правило, мгновенно, реакции каталитической и термической деструкции проходят в течение некоторого времени. Поэтому при анализе веществ, подверженных термическим и каталитическим превращениям, большую роль играет продолжительность анализа. [c.173]

Примеси в газах-носителях практически не оказывают влияния на время удерживания и удерживаемые объемы, но заметно влияют на стабильность и чувствительность детекторов. Данные, перечисленные в табл. 209 и 210, получены для газов высокой степени чистоты [c.406]

О2 —78°С. Детектор катарометр. Исследовано влияние размера частиц адсорбента, т-ры, скорости потока газа, величины пробы и чистоты газа-носителя на эффективность разделения. Мол. сито 4А и уголь непригодны. [c.96]

Рассмотрены требования к газам, применяемым в качестве газа-носителя, а также влияние их чистоты, коррозионных свойств, содержания влаги и др. параметров на чувствительность детектора. Определена чувствительность для газов Аг, О2 и N2 Ne и СН4 СО и Oj (детектор катарометр, газ-носитель Не, N2, Н> или Ne). [c.158]

При выборе газа-носителя следует учитывать такие факторы, как доступность, стоимость, чистота и правила техники безопасности. Все перечисленные выще газы удовлетворяют этим требованиям. При работе с взрывоопасным водородом следует тщательно выполнять правила техники безопасности. Окончательный выбор обусловлен типом детектора. Обычно газы-носители поступают в ГХ-систему достаточно чистыми и не требуют дополнительной обработки. Исключение составляет аргоновый детектор, газ для которого нужно высушивать перед употреблением. В схему хроматографа следует ввести два манометра для определения давления на входе и выходе из колонки и расходомер для определения скорости подвижной фазы. Однако манометры обычно не используют, поскольку данные по удерживанию определяют относительно стандарта, проходящего через колонку в тех же условиях. Чтобы определить оптимальную скорость газа-носителя и добиться воспроизводимости условий эксперимента, используют ротаметр или расходомер. Оптимальный расход газа-носителя определяют графически, строя зависимость ВЭТТ от линейной скорости газа-носителя (см. рис. 1.8), используя уравнения (1.16), (1.17) или (1.18). Расход газа-носителя обычно изменяется в пределах от 50 до 100 мл/мин для колонок с внутренним диаметром 0,6 см от 15 до 50 мл/мин для колонок с внутренним диаметром 0,3 см и от 1 до 5 мл/мин для капиллярных колонок. [c.47]

В детекторе и колонке не должны возникать никакие эффекты накопления компонентов с высокой концентрацией, а распределительные жидкости в колонке должны обладать весьма низким давлением пара. Даже чистота газа-носителя имеет в этих случаях существенное значение, так как следы воды, воздуха и других примесей в газе-носителе оказывают отрицательное влияние на стабильность прибора. Малейшая неплотность или пористость ма- [c.118]

Абсолютным методом анализа для определения состава подобного рода стандартной газовой смеси, т. е. методом, не требующим применения индивидуальных стандартных веществ, хорошо себя зарекомендовал объемно-хроматографический метод газового анализа, предложенный одновременно в 1953 г. Д. А. Вяхиревым в СССР и Я. Янаком в Чехословакии. Аппаратура метода очень проста. Не менее проста и техника анализа. Принципиально важной особенностью метода, делающего его абсолютным, является отсутствие необходимости в калибровке. В качестве детектора используется специальная бюретка, в которой непосредственно измеряется объем каждого компонента анализируемой газовой смеси в течение времени выделения его из колонки. В качестве газа-носителя применяется двуокись углерода высокой чистоты (не ниже 99,95%), которая по выходе из колонки полностью поглощается концентри- [c.29]

Для контроля за процессом разделения периодически отбирают пробы газа, выходящего из колонки, и анализируют их на аналитическом хроматографе. Для этого пригодны хроматографы с к та-рометром типа УХ-1, ХЛ-3, ХЛ-4, Цвет и др. Чистоту готового продукта рекомендуется определять на тех же приборах, но с применением водорода или гелия в качестве газа-носителя (если детектором служит катарометр). [c.221]

Детектор этого типа очень удобен для качественного анализа вследствие высокой чувствительности его к соединениям, содержащим галогены, азот, свинец и др. В качестве газа-носителя используется азот или водород высокой чистоты. Аргон в ка- [c.251]

Максимальная температура термостата детектора должна быть не выше +300 С, относительная влажность окружающей среды не выше 80%, атмосферное давление нормальное. В качестве продувочного газа и газа-носителя используют азот особой чистоты. [c.247]

При работе с детектором постоянной скорости рекомбинации выбранная неподвижная жидкая фаза должна обладать возможно малой летучестью при температуре проведения анализа и возможно малым сродством к электрону. Продувка и тренировка колонок должна проводиться не менее 8 ч при максимально допустимой для данной фазы температуре. Рекомендуемые расходы газа-носителя (азота особой чистоты) требуемый по условиям анализа расход через колонку и 140—150 см /мин газа-носителя на продувку детектора. Устанавливают необходимый для работы предел измерения электрометра и включают электрометр. Переключатель пределов измерения потенциометра КСП-4 устанавливают в положение 10 мВ и включают потенциометр. Включают клавишу компенсация электрометра и ручкой компенсации устанавливают указатель потенциометра на нужную отметку шкалы. [c.248]

Условия опыта. Длина стеклянной колонки 100 см, внутренний диаметр 0,4 см. Температура термостата колонок 150°С. Сорбент силикагель АСМ зернение 0,25—0,5 мм. Расход газа-носителя (азот особой чистоты) 40 мл/мин через колонку и 150 мл/мин на продувку детектора. Концентрация 7-гексахлорцикло-гексана в гексане 0,0002 мг/мл. Объем пробы 5 мкл. [c.248]

Испытание проводят на приборе (Т-2М (см, стр. 85) или другом приборе с детектором по теплопроводности. Размеры колонок длина 3,5 м, диаметр 4 мм (в случае применения в качестве носителя термоизоляционного кирпича с нанесенной на нем неподвижной фазой — дибутилфталатом) и длина 2,5 м, ди аметр 5 мч при испытании чистоты газа в колонке, заполненной ТЗК, на который наносят две разделительные жидкости вазелиновое масло и диметилформамид. Температура при испытании комнатная или повышенная до 50°С. Газом-носителем является воздух, скорость его пропускания — 8 л/ч (или 5,5 л/ч во второ.м случае). Количество пробы, подаваемой на колонку в приборе ХТ-2М, составляет примерно 30 мл (для определения примесей) и 1—3 мл (для определения ацетилена). [c.366]

Эти величины зависят, кроме того, от некоторых факторов, не связанных с конструкцией детектора. Так, чувствительность существенно зависит от чистоты аргона, применяемого в качестве газа-носителя. Чувствительность детектора заметно снижается при загрязнении аргона примесями 0,005% воды или 0,01% СОг, [c.145]

Детектирование разделенных компонентов осуществляют в основном с помощью пламенно-ионизационного детектора. В этом случае кроме газа-носителя необходимы также водород высокой чистоты и очищенный сжатый воздух. Электрический усилитель с динамическим конденсатором с малой постоянной времени и потенциометр дополняют аппаратуру. [c.344]

Испытание чистоты проводят на хроматермографе ХТ-2М (см. стр. 85—89) или на другом приборе с детектором по теплоте сжигания (при обнаружении горючих примесей) и с детектором по теплопроводности (при обнаружении таких примесей, как N2, О2 и ООг). В первом случае газом-носителем служит воздух и во втором — гелий или аргон. [c.308]

Если необходимо выделить разделенные компоненты смеси для дальнейшего исследования их другими методами (например, для элементарного анализа, инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии, масс-спектрометрии и т. п.), то нужно иметь устройство для отбора проб. Ловушку для отбора проб помещают за хроматографическим детектором. Индивидуальные компоненты отделяют от газа-носителя вымораживанием или абсорбцией их охлажденным растворителем. Выход и чистота выделенных продуктов в значительной степени зависят от конструкции вымораживающего устройства. При конденсации паров многих веществ в условиях резкого охлаждения образуется туман. Последний можно уловить при помощи простого фильтра из стеклянной ваты, который помещают в охлаждаемую часть ловушки, или электрофильтра. Подводящие трубки должны быть тер-мостатированы, чтобы предотвратить преждевременную конденсацию фракций, еще не достигших ловушки. [c.507]

Применяемый для электронозахватного детектора газ-носи-тель необходимо тщательно осушить и очистить. Непосредственная информация о наличии примесей в газе, поступающем в детектор, может быть получена из измерений фонового тока детектора, который должен быть заранее определен для всех интервалов импульсов и значений постоянного напряжения. Новый ДЭЗ необходимо проверять с чистой пустой колонкой и газом-носителем высокой степени чистоты. Кроме того, колонка, система ввода Пробы и соединительные трубки должны быть предварительно тщательно очищены и стабилизированы при максимально возможной температуре. [c.175]

Чувствительность ДЭЗ определяется эффективностью захвата электрона и зависит от большого числа различных факторов природы анализируемого вещества и газа-носителя, условия электрического и газового питания, чистоты газа, температуры детектора. [c.74]

Фоновый сигнал ДПР является характеристикой, позволяющей оценивать состояние как детектора, так и всего хроматографа в целом. Величина фона ДПР определяется чистотой исходного газа-носителя, газовых линий хроматографа и свойствами НЖФ. [c.78]

Детектор устанавливается на основание на переходных втулках и уплотнениях из термостойкой резины. Для улучшения контакта детектора с основанием плоскости соприкосновения обработаны на системе трех плит до высокой степени чистоты. Для того чтобы снять детектор, достаточно отвернуть два винта. При установке нового детектора нужно следить за чистотой плоскостей соприкосновения. Сравнительная камера детектора находится под атмосферным давлением, что достигается постоянным впуском небольшого количества газа-носителя (0,5 л час) в атмосферу через дроссель. В приборе имеется возможность открывать и закрывать отверстие, сообщающее сравнительную камеру с атмосферой. [c.386]

Газовая хроматография. Прибор для определения чистоты аргона в газовой хроматографии может включать два детектора один на входе, а другой на выходе из колонки. Запись чистоты входящего газа-носителя необходима для определения сравнительного выхода в милливольтах, на который могут оказывать влияние флуктуации питающего напряжения, скорость потока газа или давление. Этот сигнал затем сравнивается [c.117]

Нитрометр — самый простой и дешевый прибор, применяемый Б качестве детектора в хроматографии. Его недостатки — низкая чувствительность, значительная инерционность, возмож1ность проведения анализа только при низких температурах и небольших скоростях потока газа-носителя. Точность анализа зависит от чистоты газа-носителя двуокись углерода не должна содержать примесей, не поглощаемых раствором едкого кали. [c.121]

На рис. 8 приведен пример увеличения чувствительности, достигаемой в условиях максимальной копцептрации электронов. Пики 1, 2 и 3 соответствуют 10 мг линдана, альдрина и диэльдрина при сигнале регистратора 10 а на всю шкалу. Повышение чувствительности при интервале между импульсами в 1500 мксек оказалось весьма суш,ествепным. Графики зависимости тока от интервала между импульсами представляют удобный способ подтверждения чистоты газохроматографической системы как с точки зрения уноса жидкой фазы, так и с точки зрения чистоты газа-носителя. Если плато плотности электронов расположено в области значений значительно ниже 100 мксек для детектора с Ni или ниже 500 мксек для детектора с тритиевым источником и с параллельными пластинками, следует принять меры но улучшению условий во всех элементах схемы перед детектором. [c.242]

Для анализа низкокипящих газов можно использовать также разрядные детекторы, которые позволяют определять эти газы с чувстштельностью, близкой к достигаемой пламенно-ионизационным детектором для органических веществ. Предложены различные варианты разрядных детекторов, основанные на применении тлеющего и коронного разряда [41—45]. Чувствительность разрядных детекторов сильно зависит от чистоты газа-носителя и поэтому при их использовании также возникает проблема очистки газа-носителя. [c.16]

Внимание Наиболее чувствительным пределом измерения электрометра, работа на котором с детектором постоянной скорости рекомбинации гарантируется с уровнем шумов, не превышающим 0,5% шкалы, является шкала 2- Ю"" Л. При этом порог чувствительности по у-гексахлорциклогексану (линдаиу) не превышает 5-10 ° мг/см, что соответствует введению в испаритель 1—5 нг у гекса-хлорциклогексана. Указанные данные можно получить только при использовании в качестве газа-носителя азота особой чистоты. [c.248]

Чистоту полученных продуктов проверяют на аналитической колйнке при следующих условиях. Хроматограф Цвет-4-67 . Длина колонки 120 см внутренний диаметр 4 мм. Носитель хроматон Н-АШ, зернение 0,5—0,25 мм жидкая неподвижная фаза — эфир триэтиленгликоля и масляной кислоты (ТТНМ), 15% от массы носителя. Температура колонки 95°С температура испарителя 130°С. Скорость потока газа-носителя (азот) 40 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 720 мм/ч. Детектор пламенно-ионизационный входное сопротивление 10 Ом чувствительность электрометра по току 5-10 " А. Объем пробы 1 мкл. Отбор проб -гексана и н-гептана производят чистым микрошприцем из ловушек. Отсутствие дополнительных пиков на хроматограмме свидетельствует о чистоте полученных продуктов н-гексана и к-гептана не менее 99,9%. [c.292]

Чтобы детектор, работающий на этом принципе, был универсальным, необходимо применение газов-носителей с высокими значениями энергии метастабильного состояния. Такому условию отвечают, в частности, гелий и аргон, энергии метастабильных состояний которых довольно высоки (19,6 и 11,6 эВ) и превышают потенциалы ионизации большинства веществ. Однако для поддержания достаточной концентрации метастабильных атомов газы-носители должны иметь высокуьо чистоту. По этой причине, а также из-за сравнительно малого диапазона линейности, неустойчивости работы и необходимости стабильного высоковольтного питания эти детекторы (особенно гелиевый) не получили широкого практического применения. [c.52]

Гелий вполне безопасен и удовлетворяет большинству требований, кроме его сравпи тель но высокой стоимости. Если в приборе используется ионизационный детектор, к чистоте гелия предъявляются очень жесткие требования. Из-за близости значений коэффициентов теплопроводности гелия и водорода содержание последнего в анализируемой смеси может быть определено лишь с невысокой точностью. Кроме того, применение гелия может привести к уменьшению эффективности разделительной колонки за счет большого коэффициента диффузии. Снижение разделительной способности колонки особенно заметно при малом расходе газа-носителя (10—30 см 1мин) и практически не сказывается на эф- [c.137]

В газовой хроматографии подвижную фазу рассматривают как инертную считается, что она не вступает во взаимодействие ни с веществом, ни с неподвижной фазой. Следовательно, природа подвижной фазы — газа не оказывает влияния на процессы распределения или адсорбции — десорбции и газ-носитель не влияет на селективность. Его влияние на хроматографический процесс сказывается через эффективность колонки, котофая зависит от разницы в скоростях диффузии веществ в газах [член В уравнения Ван-Деемтера (1.53)]. Природа газа-носителя влияет на продолжительность анализа, поскольку оптимум скорости потока различен для разных газов и время удерживания уменьшается с уменьшением коэффициентов диффузии, вещества. Оказывает влияние также и определенное ограничение давления, обусловленное разницей вязкости газов. Принимаются во внимание и такие обстоятельства, как стоимость газа, его чистота, безопасность и обеспечение максимальной чувствительности используемых детекторов. Исходя из этого в газовой хроматографии используют ограниченный набор газов азот, водород, аргон и гелий. [c.114]

Дикарбоновые кислоты g - ie в виде диметиловых эфиров могут быть достаточно четко отделены от монокарбоновых кислот jo—G20 в виде метиловых эфиров как пики отдельных компонентов также в следуюпцих условиях [213] колонка размером 200x4 заполнена целитом 545 (фракция 0,160—0,127 мм), модифицированным ПЭГ 20 000 (1%), с нанесенным силиконовым маслом ФМ (13%) изотермическое хроматографирование при 220 °С, детектор — пламенно-ионизационный, расход газа-носителя — 50 мл/мип, водорода — 25 мл/мин, воздуха — 250 мл/мип. Рассчитанные для этих условий хроматографирования с использованием искусственных смесей диметиловых эфиров дикарбоновых кислот (чистота 98% и выше, близких по составу к анализируемым концентратам дикарбоновых кислот) калибровочные коэффициенты имеют наибольшие значения в области кислот g—С, (принято С д = 1,0) g — 1,86 С, - 1,52 Сд - 1,14 - jo - 1,00 - 0,80. [c.89]