Принципы структурно-группового анализа

Принципы структурно-группового анализа [c.242]

Важную роль в разработке основных принципов структурно-группового анализа нефтяных фракций сыграло установление ряда зависимостей между отдельными характерными параметрами углеводородов. [c.327]

В принципе в качестве компонентов в структурно-групповом анализе могут быть выбраны самые разнообразные структурные элементы . Обычно считают, что минеральное масло построено из ароматических и нафтеновых колец, а также из парафиновых цепей свободных или связанных . Если анализ включает и спектроскопические измерения, то в качестве структурных групп можно принять олефиновые, бензольные и нафталиновые структуры. [c.366]

В итоге можно сформулировать два основных принципа, на которых строится структурно-групповой анализ [c.366]

Успешно применяемый в настоящее время при исследовании керосино-газойлевых, масляных и отчасти смолисто-асфальтеновых компонентов нефти метод структурно-группового анализа [251 является примером использования принципа физико-химического анализа для исследования весьма сложных многокомпонентных систем высокомолекулярных органических соединений. [c.21]

Данные, полученные по вышеизложенным методикам, представляют по схеме (табл. 30). В качестве примера даны результаты анализа изопарафиново-нафтеновых фракций нефти Короб-ковского месторождения. В работе [41] подробно описаны принцип построения схемы и расчет 28 структурно-групповых характеристик нефтяных насыщенных фракций. [c.259]

Проведенный анализ экспериментальных данных позволил установить общие структурные принципы строения нефтяных асфальтенов, на основании которых было произведено определение их основных структурно-групповых параметров, (табл. 7), и предложена гипотетическая модель химического строения асфальтенов (рис. 9). [c.74]

О количественном соотношении этих групп судят при помощи хроматографического метода анализа. Совершенно иной принцип суждения о химическом составе масляных фракций положен в основу структурно-группового или кольцевого анализа, о котором речь будет ниже. [c.139]

Рассмотрим принципы свертки информации в масс-спектрах сложных смесей и получения из них групповых масс-спектров. Масс-спектры разных соединений, принадлежащих к одной и той же группе, обладают определенным сходством. Наличие в молекуле функциональной или структурной группы, определяющей принадлежность к соответствующей группе, влияет на основные направления распада молекулы при ионизации электронным ударом. Распад молекул с углеродным скелетом, как правило, происходит по С—С-связям (при этом могут иметь место скелетные перегруппировки и миграция атомов Н). Различия в структуре однотипных молекул, такие, как изменение числа, длины, строения и места присоединения заместителей, положения, размера, типа сочленения колец и т. п., не меняя основных направлений распада, могут приводить к изменению масс соответствующих ионов — к сдвигу на 14и, т. е. к числу, кратному массе СНа-группы, или на 14и + 1 — и перераспределению интенсивности их пиков. (Эти изменения масс-спектров соединений, принадлежащих к одной группе соединений, имеют место в среднем, в отдельных же случаях наблюдаются и другие изменения.) Чтобы выявить характерные распределения интенсивностей пиков, отражающие структуру фрагментов молекул, удобно расположить все ионы масс-спектра по их гомологическим рядам Каждая группа соединений характеризуется наличием в масс-спектре определенных групп ионов, расположенных в одном или нескольких гомологических рядах и соответствующих наиболее вероятным направлениям распада молекул. Даже при анализе индивидуальных соединений точное установление структуры ионов и путей распада является сложной задачей. В сложной же смеси их установить невозможно, так как невозможно разделить вклады в масс-спектр отдельных соединений. Однако можно установить условное формальное соответствие между определенными ионами или группами ионов и соответствующими им по массе структурными фрагментами, характерными для таких групп соединений. Так, для характеристики алканов используют пики ионов С Н л+1 — частей алкильных цепей, для алкилбензолов — ионы С Н п-7 соответствующие алкилзамещенному бензольному кольцу, и т. п. Такое соотнесение всегда предположительно, оно устанавливается на основании изученных направлений распада при ионизации электронным ударом молекул индивидуальных соединений. [c.59]

Принципы структурно-группового анализа. Для анализа тяжелых фракций часто достаточны быстрые и простые методы, хотя и не дающие исчерпывающего представления о составе масел, но позволяющие получить некоторые данные. Таким образом, существует необходимость в методах оценки хидшчсского состава углеводородных смесей без разделения их на тип(шые концентраты и без какой-либо предварительной физической или химической обработки. В качестве основы для структурно-группового [c.365]

Успешно применяемый в настоящее время при исследовании керосиио-га-зойлевых, масляных и смо-листо-асфальтеновых компонентов нефти метод структурно-группового анализа [25] является примером использования принципа физпко-хнмиче-ского анализа применительно к анализу весьма сложных миогокомпонент-пых систем высоко [олеку-лярпых органических соединений. [c.21]

На этом фоне особенно остро ощущается явный недостаток литературы на русском языке, где были бы в доступной форме обобщены практика и аналитические приложения ИК-спектроскопии (вопросы структурно-группового анализа освещены хорошо). Фактически имеются только книга В. М. Чулановского Введение в молекулярный спектральный анализ (М.—Л. ГИТТЛ, 1951) и переводная книга И. Кесслера Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе (М. Мир, 1964), хотя принципы количественных измерений ИК-полос поглощения в условиях инструментальных искажений начинали разраба- [c.5]

Однако попытки автоматического перенесения хорошо зарекомендовавших себя принципов, приемов и методов масс-спектраль-ного анализа легких и средних нефтяных фракций на высокомолекулярную часть нефти успеха, как правило, не приносят. Этому факту можно дать много достаточно убедительных объяснений — здесь и увеличивающееся с ростом молекулярных масс компонентов число теоретически возможных изомеров, и все возрастающие трудности моделирования подобных смесей из-за отсутствия эталонных соединений, и, как следствие, невозможность строгой метрологической аттестации таких аналитических методик. Однако основной, более глубокой и принципиальной причиной является, по-видимому, неправомочность применения формализма структурно-группового анализа к тяжелой высоко-моле1 улярной части нефти [2]. Эту часть нефти нельзя рассматривать как смесь независимых невзаимодействующих более простых составляющих (компонентов), так как экспериментально установлена зависимость поведения ее (в том числе и количества выпадающей из нее дисперсной фазы) от температуры, рода и количества растворителя [3], а энергия межмолекулярных взаимодействий в этой части нефти близка к энергии обычной С — С связи [4]. Ввиду перечисленных особенностей поведения тяжелой части нефти попытки воспроизводимого фракциошфова-ния ее на более простые составляющие могут оказаться (и практически оказываются) неудачными из-за малейших неконтролируемых вариаций препаративного процесса. Поэтому априорная регламентация качественного состава тяжелых нефтяных смесей — обычный прием при разработке и использовании методик структурно-группового анализа средних нефтяных фракций — недостаточно корректна. [c.113]

На основании интегрального структурного группового анализа и большого количества экспериментальных данных показана [44, 45] принципиальная возможность установления химического строения фрагментов молекул масел, смол и асфальтенов и определены количественные аспекты их генетического родства. Оно заключается в единстве принципов структурно-молекулярной организации характеристических фрагментов, составляющих молекулы этих основных фракций ВМСН. Эти фра<гменты включают однотипные нафтеноароматические (или гетероароматические) конденсированные системы, сопряженные с алифатическим окружением и имеющие примерно одинаковую степень компактности. Основные отличия в химическом составе различных фракций заключаются в различных количественных значениях таких структурных параметров, как среднее число фрагментов в молекуле, степень ароматичности полициклической структуры фрагмента средняя длина алифатических заместителей и их количество во фрагменте и, наконец, содержание гетероциклов и функциональных групп во фрагменте. В табл. 3 приведены вероятностные структурные характеристики молекул различных фракций гудрона р0М1а Шкинск0 й нефти [45]. [c.13]

Изложению принципов и методов структурно-группового анализа целесообразно предпослать описание значения некоторых таких зависимостей. Определение соотношения между углеродом и водородом в молекулах углеводородов различных рядов позволило разработать метод определения содержания парафинов и монокольчатых нафтенов в дезаромати-зированных узких (с определенным числом С-атомов) фракциях бензина. Определение группового состава в этом случае возможно на основании данных элементарного анализа, поскольку алканы имеют эмпирическую формулу СпНгпч-г, а моноцикланы — СпН,п- Отношение числа атомов Н к числу [c.327]

Методы структурно-группового анализа основаны на тех же принципах, что и анализы многокомпонентных смесей. Для успешного количественного определения п видов структурных групп необходимо иметь п спектральных областей, в которых преимущественно поглощала бы только одна из этих п групп. В этом случае можно определять общее количество метильных групп, количество парафиновых метиленовых групп, количество циклогекса1Ювых и циклопентановых метиленовых групп (третичные и четвертичные атомы углерода не определяются). [c.277]

Построение гипотетической модели химического строения асфальтенов осуществляется путем последовательного определения основных принципов ее структурной организации,-установЛенных на основе всестороннего анализа результатов проведенных исследований, что на нащ взгляд, способствует оптимальной систематизации полученных экспериментальных-данных и удовлетворительной логичности выводов. Ниже приводится пример определения структурно-групповых параметров по данным комплексного физико-химического исследования асфальтенов, выделенных из гудрона арлаиской нефти.- [c.63]

Иной принцип полонген в основу структурно-группового или так называемого кольцевого анализа. [c.160]

Выбор элюента для ГПХ-анализа ВМСН определяется многокомпонентностью группового состава и химическим разнообразием структурных типов входящих в них соединений. Значительное влияние этих факторов было показано в работах [65, 66] на примере ГПХ-анализа модельных соединений, химическое строение которых ко многом отражает основные принципы структурной организации БМСН. Так как входящие в состав этих соединений вещества обладают значительной молекулярной массой и включают гибридные структурные фрагменты, то различие при хроматографировании отдельных компонентов сглаживается. [c.21]