Льюиса реакции

Существует ряд катализируемых кислотами (или кислотами Льюиса) реакций, в ходе которых М-замещенные ароматические амины и 0-замещенные фенолы перегруппировываются в соответствующие орто- или /гара-замещенные в ядре соединения. Из числа таки Г реакций уже обсуждались перегруппировка диазоаминосое-динений (триазенов) в аминоазосоединения (разд. Г, 8.3.3), перегруппировка фенилгидроксиламина в /г-аминофенол (разд. Г, 8.1) перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису (разд. Г, 5.1.7.1). В ходе этих реакций заместитель полностью отделяется от субстрата. Отщепившийся остаток выступает в роли катиона в реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. Исследования показывают, что эта реакции протекают межмолеку-лярно, например [c.283]

При применении жестких электрофилов (например, хлорирование аренов в присутствии кислот Льюиса) реакции 8Е(аром) могут подчиняться и зарядовому контролю. Примером может служить хлорирование толуола в присутствии хлорного железа соответственно большему значению отрицательного заряда в орто-положении толуола преобладающим продуктом его хлорирования найден орто-хлортолуол. [c.175]

Алкилирование в щелочной среде. Алкилирование фенолов в кислой и щелочной средах может протекать по различным механизмам с образованием С-алкилпроизводных или эфиров фенолов. При алкилировании фенолов в присутствии минеральных кислот или кислот Льюиса реакция подчиняется общим закономерностям электрофильного замещения с преимущественным образованием соответствующих л-алкилфенолов. [c.75]

По Другим данным [24], учитывающим каталитическое действие кислот Льюиса, реакция протекает через промежуточное образование циклического активного комплекса [c.374]

Согласно электронной теории кислот и оснований Льюиса, реакции образования многих комплексов можно отнести к кислотно-основным взаимодействиям. В соответствии с этой теорией, кислотами называют вещества, молекулы которых способны присоединять неподеленные пары электронов (акцепторы), а основания— вещества, способные их давать (доноры). В результате кислотно-основной реакции образуются координационные связи и координационное соединение [c.72]

При использовании в качестве растворителей органических оснований Льюиса реакция протекает очень спокойно, и при 30°, давлении водорода 100 атм и давлении окиси углерода 80 атм выход o2( 0)g составляет 80— 95%. В качестве растворителей применялись следующие основания Льюиса алифатические кетоны состава g—С-, бутанол-1, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый и циклогексиловый эфир уксусной кислоты и метиловый эфир бензойной кислоты. Продолжительность реакции варьируется от 2 до 48 час в зависимости от применяемого основания. В ана- [c.23]

Рнс. 3-3. В присутствии основания Льюиса реакция протекает по эпоксидным и гидроксильным группам до тех пор, пока не будет полностью израсходована вся кислота одновременно с большей скоростью протекает реакция полимеризации, инициируемая спиртом 1Л. 3-5]. [c.28]

Эти ангидриды не вступают в непосредственное взаимодействие с эпоксидной группой. Необходимым условием для протекания реакции отверждения является раскрытие кольца. Раскрытие кольца может происходить под воздействием активных атомов водорода, присутствующих в виде воды, гидроксильных групп или оснований Льюиса. Реакция между эпоксидной группой и ангидридом будет зависеть от способа раскрытия Кольца. [c.34]

В системах, отверждаемых кислотами или ангидридами, без катализатора приведенная зависимость не является характерной. В этом случае наблюдаются реакции этерификации. При отверждении кислотами Льюиса реакция идет в основном по гидроксильным группам либо присутствующим, либо выделяющимся в ходе реакции. [c.39]

Марганец также обнаружен в перок-сидазах, в супероксид дисмутазах, бактериальных каталазах и оксигеназах. Три степени окисления (+2, +3, +4) зафиксированы для Мп-кофакторов, позволяя им участвовать во многих redox и кислотно-катализируемых по Льюису реакциях. [c.364]

Реакциониоснособные фенолы (обычно двухатомные фенолы, производные резорцина) могут быть ацилированы прн взаимод ействнй с нитрилами и сухим хлорнстьш водородом в присутствии хлорида цинка как слабой кислоты Льюиса (реакция К. Геша, 1915 год). [c.1758]

Катализатор реакции Дильса — Альдера (I, 51). Сиганек (ЗЗа обнаружил, что иод влиянием А. х. сильно ускоряется реакция бензола с дицианацетиленом по Дильсу — Альдеру. В присутствии этой кислоты Льюиса реакция осуществляется при комнатной температуре с образованием аддукта (1) с 63%-ным выходом и уменьшением количества продуктов реакции Фриделя — Крафтса нитрилов фе- [c.21]

Реакцию проводят в присутствии кислоты Льюиса реакция Гаттермана-Коха, 1897 г.). Катализатор в этой реакции активируют добавками U2 I2 или №С12- [c.431]

В присутствии кислот Льюиса реакция инициирования начинается с взаимодействия катализатора с веществами, имеющими подвижный атом водорода, так называемыми сокатализаторами (вода, протонные кислоты, пирты, алкилгалогениды и др ) [c.35]

Поскольку по Льюису реакция между Р1С1з и аммиаком рассматривается как реакция между кислотой и основанием, то при образовании сходного комплекса и этилен надо признать основанием. [c.243]

В отсутствие кислот Льюиса реакция дициклогексилового эфира дикарбонатной перекиси с ароматическими углеводородами протекает по радикальному механизмуВведение кислот Льюиса в реакцию дикарбонатной перекиси с бензолом, толуолом,хлорбензолом вызывает ионный распад перекиси, причем гомолитиче-ская реакция дикарбонатной перекиси с растворителем подавляется, о чем свидетельствует отсутствие дибензила в продуктах реакции с толуолом. При этом отдельные кислоты Льюиса оказывают несколько специфическое влияние. [c.243]

Хоторн и сотр. [18] исследовали кинетику реакции ВюН12-2Ь с основаниями Льюиса. Реакция бис-(триэтиламин)декаборана с триэтиламином в ацетонитрильном растворе при 100° имеет первый порядок по отношению к комплексу и нулевой по отношению к амину, что указывает на то, что второй компонент не принимает участия в переходном состоянии, определяющем скорость реакции. [c.410]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу — единственный твердо установленный случай, где насыщенные фтористые алкилы оказываются реакционноспособнее хлористых (как показано на примере бутил-, бензил- и замещенных бензилгало-генидов с бензолом 28.29 и циклогексилгалогенидов с толуолом) Это может означать, что либо в определяющей скорость стадии не происходит заметного растяжения связи углерод — галоген, либо, если оно происходит, что дополнительная энергия, необходимая для растяжения связи углерод — фтор, более чем компенсируется выигрышем энергии, большим для фторида, чем для хлорида, в любом другом процессе. Такое объяснение является, кажется, более уместным выигрыш энергии, вероятно, происходит при электрофильном катализе А1С1з или какой-нибудь другой кислотой Льюиса. Реакция может быть одностадийной три-молекулярной [c.203]

Образование всех трех дибромпропанов в катализируемой кислотой Льюиса реакции бромирования циклопропана объяснено образованием находящихся в равновесии протонированных моно-бромциклопропанов цикло-СзНбВг+. Дено и Линкольн предлагают следующий механизм [c.382]

Мы уже встречались с примером ускорения реакции карбо-нилирования под действием кислоты Льюиса [реакция (6.4) ], когда образование ионных пар способствует увеличению скорости образования ацильного производного. В качестве другого [c.361]

Более яркий пример ускорения под действием кислоты Льюиса — реакция (6.25). Такие сильные кислоты Льюиса, как А1Хз (Х-=С1, Вг), вызывают увеличение скорости реакции карбонилирования в 8 раз [61] Отметим, что один из атомов галогена, связанных с алюминием, занимает координационную вакансию в ацильном продукте 39. А1Хз, по-видимому, инициирует реакцию путем координации с кислородом одной из карбонильных групп. [c.362]