Реакции с основаниями Льюиса

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аминов с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с лодой как сходные процессы. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса. [c.284]

Координационно-комплексный катализ осуществляется в тех случаях, когда кислоты и основания Льюиса, выступающие в роли катализаторов, образуют с одним из реагентов донорно-акцепторный комплекс, зачастую довольно стабильный. В ходе реакции и субстрат, и реагент оказываются включенными в координационную сс ру катализатора, исходное состояние которого восстанавливается после образования конечного продукта. [c.243]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, согласно теории химической связи, во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная связь. Вещества, являющиеся донорами электрон] ых пар, часто называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса или L-кислотами. Большинство катионов является L-кислотами, а анионов — льюисовскими основаниями. Соли — типичные кислотно-основные комплексы. Мы видим, что теория Льюиса рассматривает вопрос о кислотах и основаниях более широко, чем другие теории. [c.241]

Основная особенность кислотно-основных реакций, по Льюису, состоит в обобществлении электронной пары основания. Этим они отличаются от окислительно-восстановительных реакций, где молекулы окислителя полностью отнимают электроны у молекул восстановителя. [c.286]

Единой классификации типов реакций не существует. В органической химии отправным моментом для классификации реакций является преимущественно образование или расщепление ковалентной связи. Различают радикальные и ионные реакции. Характеристика нуклеофильно-электро-фильного поведения реактантов позволяет адекватно описать реакцию как процесс электронного обмена. Одновременно при этом устанавливается связь с теорией кислот и оснований Льюиса. [c.47]

Комбинация с частицей, имеющей электронную пару (реакция кислота Льюиса — основание, см. гл. 8) [c.226]

Наиболее распространенной реакцией карбанионов является их рекомбинация с положительно заряженными частицами, обычно с протоном, или с другой частицей, имеющей вакантную орбиталь на внешней оболочке (реакция между кислотой и основанием Льюиса) [c.239]

Во всех случаях V должен иметь свободную пару электронов, поэтому все нуклеофилы являются основаниями Льюиса. Если V — это растворитель, тогда реакция называется сольволизом. Нуклеофильное замещение у ароматического атома углерода рассматривается в т. 3, гл. 13. [c.11]

Так, например, хлористый водород, уксусная кислота, трихлорид бора, трибромид алюминия, тетрахлорид олова в хлорбензольных растворах вызывают окрашивание индикатора кристаллического фиолетового Б желтый цвет, что свидетельствует о кислом характере этих веществ. Наоборот аммиак, амины, пиридин, спирты, простые и сложные эфиры в тех же условиях вызывают окрашивание индикатора в фиолетовый цвет. Следовательно, эти вещества проявляют основные свойства. При сливании растворов кислот и оснований Льюиса между ними протекают химические реакции, например [c.39]

Существуют и другие взгляды на проблему кислот и оснований. Льюис, например, рассматривает понятие кислоты и, основания с точки зрения электронного механизма взаимодействия между ними, согласно которому основание представляет собой донор электронов, кислота — акцептор электронов и кислотно-основное равновесие — акцепторно-донорную реакцию. Рядом исследований, однако, было показано, что те взаимодействия, которые Льюис приводил для подтверждения предложенного им механизма, в действительности протекают по другому механизму. [c.45]

Чтобы устранить этот недостаток, были предложены и другие подходы к определению кислот и оснований. Например, более общее определение кислоты и основания дано Г. Льюисом. Согласно его представлениям, кислотой (ее обычно называют к и с л о т о й Льюиса) является частица, принимающая электронную пару, т. е. является акцептором. Основанием (основанием Льюиса) называется частица, которая отдает электронную пару, т. е. служит донором. Например, в реакции [c.102]

Реакции диспропорционирования с образованием кобалъта 11) и ко-балътаЦ—). О реакциях оснований Льюиса, содержащих азот и кислород, с октакарбонилом кобальта сообщили несколько лет назад Гибер и сотр., которые интерпретировали эти процессы как реакции замещения [2]. [c.71]

В водных растворах ионы металлов являются льюисовскими кислотами, а такие комплексные ионы, как Fe(N0)2 Сг(Н20)Г и А1К ", можно рассматривать как комплексы кислота — основание. Благодаря большой валентной оболочке атомов неметаллов, находящихся ниже второго ряда периодической таблицы элементов (3, Р, С1, Вг, I и т. д.), они могут проявлять свойства как кислот, так и оснований Льюиса. Ион 1 в реакции с ионами металлов (кислота Льюиса) может действовать как основание, давая весьма стабильные комплексы, такие, как ]ig(I) . С другой стороны, 1а может действовать как кислота в реакциях с донорами электронов, приводя к образованию комплексов с различной стабильностью. Равновесие к реакции I" - - 1а 1 в 0,1 М водном растворе сильно сдвинуто вправо (А рави = 140 л1молъ), АН° = — 4,0 ккал. [c.499]

Отметив возможности улучшения свойств диеновых полимеров реакциями окисления, взаимодействия с карбенами, с комплексами трехокиси серы и оснований Льюиса, гидрирования, которое хотя и не является методом введения полярных групп, но также способствует увеличению межмолекулярного взаимодействия, следует остановиться на более новых методах модификации элементорга-ническими соединениями. [c.240]

Особое внимание уделено координационной химии акрилонитрила. Это соединение имеет важное промышленное значение, и большинство его реакций на начальных стадиях характеризуется координационными взаимодействиями с кислотами Льюиса. Наличие в структуре акрилонитрила нитрильной группы и двойной связи, проявляющих свойства жесткого и мягкого основания Льюиса соответственно, обуславливает возможность его эффективной координации с Широким диапазоно [ кислот Лыоиса. Поэтому наш интерес к комплексам ак-р 1лонитрила с oля цI переходных металлов вполне понятен. [c.148]

Теории кислот и оснований Льюиса и Усановича отличаются выбором модели связи между участниками реакции. Кислотно-основные реакции по Льюису осуществляются преимущественно за счет образования и разрыва ковалентной связи, что дает возможность с успехом применять ее в органической химии. Кислотно-основное равновесие гетерополярных соединений, составляющих, как правило, предмет неорганической хи- [c.403]

Основание Льюиса — вещество, способное выступать в реакции как донор пары электронов, например RgN, QHsOQHs, eHj Ha. [c.226]

Любая нейтральная или отрицательно заряженная частица, имеющая неподеленную пару электронов (т. е. любое основание Льюиса) может быть нуклеофилом. Скорости SnI-реакций не зависят от природы нуклеофила, так как он не принимает участия в лимитирующей стадии [257]. Для первичных и третичных субстратов это можно проиллюстрировать на примере замены нуклеофила Н2О на 0Н . Для метилбромида, реагирующего по механизму Sn2, при переходе к более сильному нуклеофилу ОН- скорость возрастает более чем в 5000 раз, однако в случае трет-бутилбромида, для которого реализуется механизм SnI, скорость не изменяется [258]. Однако изменение природы нуклеофила может привести к изменению продукта реакции SnI. Так, сольволиз бензилтозилата в метаноле приводит к бензилметиловому эфиру (в этом случае нуклеофил — растворитель метанол). При добавлении более сильного нуклеофила Вг- скорость не изменяется, но продуктом теперь является бензилбромид. [c.75]

На первой стадии происходит отрыв кислого протона под действием основания, что приводит к образованию енолят-иона, который соединяется с бораном (кислотно-основная реакция по Льюису). Затем группа R мигрирует, замещая уходящий галоген [1251]. После этого осуществляется еще один акт миграции на этот раз группа BR2 мигрирует от углерода к кислороду, в результате чего образуется енолборинат 141 [1252], который гидролизуется. Конфигурация группы R сохраняется [1253]. [c.221]

Кислотно-основным называют определение веществ титрованием растворами кислот или оснований. В общем виде под кислотноосновным взаимодействием понимают как обмен протонами (кислоты и основания ло Бренстеду), так и образование донорно-акцепторной связи (кислоты и основания по Льюису). В данной книге реакции, основанные на образовании донорно-акцепторной связи, рассматриваются как реакции комплексообразования. Поэтому под кислотно-основным титрованием здесь имеются в виду лишь титриметрические методы, основанные на реакциях обмена протонами, и в качестве синонима применяется термин протолито-метрия . [c.172]

Теория кислот и оснований Льюиса. Существуют, однако, реакции, которые по здравому смыслу должны относиться к кислотно-основным, но на самом деле не подпадают под определение Брёнстеда — Лаури. К ним относятся, например, взаимодействия [c.278]

Основания Льюиса кислотно-основные реакции — это взаимодействие, [ ередают электронные в котором неподеленная пара электронов молекулы пары кислотам основания присоединяется к молекуле кислоты, в ре-Лыоиса... зультате чего возникает ковалентная связь. Например в реакции [c.279]

На примерах соответствующих реакций объясните, почему анилин является и основанием Брёнстеда, и основанием Льюиса. Какова основность анилина в сравнении с основностью этиламина Обоснуйте свой ответ. [c.704]

При исследовании катионной полимеризации углеводородных мономеров важное значение имеет решение вопроса о природе активного центра полимеризации. Показано, что при использовании в качестве катализатора сильных кислот Льюиса, какой является трибромалюминий, в процессах низкотемпературной полимеризации реакции передачи цепи практически не протекают, а скорость реакции обрыва зависит от природы основания Льюиса и соотношения кислота/основание, что позволяет найти оптимальные условия для проведения полимеризационного процесса по типу живых полимерных цепей. Это дает возможность получать олигомеры с концевыми атомами хлора, способного легко замещаться на другие функциональные группы. [c.115]

Проще всего рассмотреть вначале реакции карбонильных соединений с основаниями или основаниями Льюиса, т. е. с соединениями, которые имеют свободную пару электронов. К последним относятся вода, спирты, амины и их производные, сероводород, меркаптаны и дрзтие соединения [в схемах (Г, 7.7) и (Г, 7.9) они обозначены НВ]. [c.49]

Термин нуклеофильность обычно принято относить к влиянию основания Льюиса на скорость реакции нуклеофильного замещения н отличие от основности, которую относят к влиянию на равновесие. Совер-lUeiHio ясно, что относительная нуклеофильность различных частиц может меняться от реакции к реакции, и поэтому невозможно составить абсолютную 1пьалу нуклеофильностей, Эта ситуация в точности аналогична той, которая имеется для основности, когда относительные силы оснований Льюиса зависят от взятой для оценки кислоты. [c.186]

При анализе возможных путей реакции иногда бьшает полезно мысленно делить молекулу на два фрагмента, один ш которых является кислотой, а другой -основанием Льюиса. Такое гегеролитическое рассечение молекул не обязательно будет соответствовать в действительности протекаюш ей химической реакции, однако из него можно выяснить, из каких кислотных и основных фрагмеитов в принципе можно составить данную молекулу молекула кислота Льюиса основание Льюиса [c.208]

В бренстед овских кислотно-основных реакциях основания всегда координируются с протоном. Если же данная молекула или анион координируется с одной из миллионов возможных кислот Льюиса, то эта молекула илн нон уже считаются основанием Льюиса. Таким образом, основность ио Бренстеду можно определить как частный случай основности ио Льюису, в котором основания образуют связь с иротоном. [c.211]

Взаимодействие граничных орбиталей. В реакции донора электронов (основания Льюиса) с акцептором электронов (кислота Льюиса) происходят парные взаимодействия между всеми орбиталями донора и акцептора, которые подходят друг другу по симметрии, но все же главный вклад в общую энергию возмущения вносит взаимодействие между граничными орбиталями (разд. 2.3.6) ВЗМО донора (основания) и НСМО акцептора (кислоты). Поэтому ири качественном описании любого кислотно-основного взаимодействия достаточно ограничиться рассмотрением лишь взаимных возмущений ВЗМО донора и НСМО акцептора. Есш1 сравгшваются две пары кислота-основание, и энергия электростатического взаимодействия для каждой пары одинакова, то определяющей силу кислотно-основного взаимодействия будет энергия возмущения граничных орбитапей. [c.219]

Для качественного предсказания относительной нуклеофильности реагентов в /2-реакциях полезен принцин ЖМКО (гл. 3). Согласно классификации ЖМКО, sp -гибридизованный атом углерода относится к мягким электрофильньш центрам. Поэтому скорость реакции 5V2-замещения возрастает, если в качестве нуклеофильного реагента исиользуется мягкое основание Льюиса (RS RSe" R3P НОО R = и др.) и уменьшается для жестких оснований (Т R OO RNH2 ОН R0- N03 СЮ4 ИТ.Д). [c.771]

РЕАКЦИИ СОЛЕЙ АРЕИДИАЗОНИЯ С МЯГКИМИ ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА [c.1184]