Реакции кислот — оснований Льюиса

Мы видим, что электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, с точки зрения теории химической связи во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная ковалентная связь. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, часто называют основаниями по Льюису, акцепторы электронных пар — кислотами по Льюису. [c.252]

Координационно-комплексный катализ осуществляется в тех случаях, когда кислоты и основания Льюиса, выступающие в роли катализаторов, образуют с одним из реагентов донорно-акцепторный комплекс, зачастую довольно стабильный. В ходе реакции и субстрат, и реагент оказываются включенными в координационную сс ру катализатора, исходное состояние которого восстанавливается после образования конечного продукта. [c.243]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, согласно теории химической связи, во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная связь. Вещества, являющиеся донорами электрон] ых пар, часто называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса или L-кислотами. Большинство катионов является L-кислотами, а анионов — льюисовскими основаниями. Соли — типичные кислотно-основные комплексы. Мы видим, что теория Льюиса рассматривает вопрос о кислотах и основаниях более широко, чем другие теории. [c.241]

Л. Полинг [7] первым успешно применил к комплексным соединениям метод валентных связей, по которому геометрическая форма частиц (молекул, ионов) определяется типом гибридизации атомных орбиталей комплексообразователя. По методу ВС образование комплекса представляет собой реакцию между основанием Льюиса (лигандами Ь) и кислотой Льюиса (центральным атомом М) с формированием ковалентных связей М—Ь. Это можно проиллюстрировать на следующем примере. Ионы N1 +, Pd + и имеют -конфигурацию. В диамагнитных комплексах атомы Рс1" и Р1" обычно имеют КЧ = 4, геометрическая форма комплексов — плоскоквадратная подобным образом построены и многие комплексы N1 . Поскольку основное состояние этих центральных атомов парамагнитное ( Р), [c.249]

Так, например, хлористый водород, уксусная кислота, трихлорид бора, трибромид алюминия, тетрахлорид олова в хлорбензольных растворах вызывают окрашивание индикатора кристаллического фиолетового Б желтый цвет, что свидетельствует о кислом характере этих веществ. Наоборот аммиак, амины, пиридин, спирты, простые и сложные эфиры в тех же условиях вызывают окрашивание индикатора в фиолетовый цвет. Следовательно, эти вещества проявляют основные свойства. При сливании растворов кислот и оснований Льюиса между ними протекают химические реакции, например [c.39]

Реакции кислот-оснований Льюиса [c.43]

Добавление к равновесным смесям такого типа, содержаш,им ряд льюисовских кислот, оснований Льюиса приводит к выделению наиболее сильной кислоты в виде аддукта с основанием. Так как треххлористый бор является более сильной льюисовской кислотой, чем трехфтористый бор [135], не является неожиданной следующая реакция [c.138]

По теории Льюиса и другие подобные реакции следовало бы рассматривать как реакции кислота-основание, что было бы связано с некоторыми трудностями. [c.223]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аминов с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с лодой как сходные процессы. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса. [c.284]

Имеются также возражения против предложенных Льюисом экспериментальных критериев. Высокая скорость реакций кислот и оснований наблюдается в основном для реакций об- [c.393]

Единой классификации типов реакций не существует. В органической химии отправным моментом для классификации реакций является преимущественно образование или расщепление ковалентной связи. Различают радикальные и ионные реакции. Характеристика нуклеофильно-электро-фильного поведения реактантов позволяет адекватно описать реакцию как процесс электронного обмена. Одновременно при этом устанавливается связь с теорией кислот и оснований Льюиса. [c.47]

Комбинация с частицей, имеющей электронную пару (реакция кислота Льюиса — основание, см. гл. 8) [c.226]

Наиболее распространенной реакцией карбанионов является их рекомбинация с положительно заряженными частицами, обычно с протоном, или с другой частицей, имеющей вакантную орбиталь на внешней оболочке (реакция между кислотой и основанием Льюиса) [c.239]

Лимитирующая стадия, как правило, включает нуклеофильную атаку. Во многих из этих реакций наблюдается катализ как кислотами, так и основаниями [6]. Основания катализируют реакцию путем превращения реагента УН в более сильный нуклеофил у- (см. т. 2, разд. 10.12). Катализ кислотами основан на превращении субстрата в ион (например, 1), в котором положительный заряд на атоме углерода сильно возрастает, что делает его более чувствительным к нуклеофильной атаке. Аналогичный тип катализа реализуется и при действии ионов металлов, например Ag+, которые выступают здесь как кислоты Льюиса [71. Как уже указывалось в т. 1, разд. 5.2, ионы типа 1 представляют собой относительно стабильные карбокатионы, поскольку положительный заряд делокализован вследствие резонанса. [c.323]

По теории Льюиса к кислотно-основным взаимодействиям относятся все реакции комплексообразования, основанные на возникновении донорно-акцепторной связи. В то же время с ее помощью трудно объяснить кислые свойства обычных протонсодержащих кислот. [c.39]

Существуют и другие взгляды на проблему кислот и оснований. Льюис, например, рассматривает понятие кислоты и, основания с точки зрения электронного механизма взаимодействия между ними, согласно которому основание представляет собой донор электронов, кислота — акцептор электронов и кислотно-основное равновесие — акцепторно-донорную реакцию. Рядом исследований, однако, было показано, что те взаимодействия, которые Льюис приводил для подтверждения предложенного им механизма, в действительности протекают по другому механизму. [c.45]

Теории кислот и оснований Льюиса и Усановича отличаются выбором модели связи между участниками реакции. Кислотно-основные реакции по Льюису осуществляются преимущественно за счет образования и разрыва ковалентной связи, что дает возможность с успехом применять ее в органической химии. Кислотно-основное равновесие гетерополярных соединений, составляющих, как правило, предмет неорганической хи- [c.403]

Для описания реакций подобного типа Льюис (1930—1940 гг.) предложил новое определение кислот и оснований. Согласно его определению [c.278]

Чтобы устранить этот недостаток, были предложены и другие подходы к определению кислот и оснований. Например, более общее определение кислоты и основания дано Г. Льюисом. Согласно его представлениям, кислотой (ее обычно называют к и с л о т о й Льюиса) является частица, принимающая электронную пару, т. е. является акцептором. Основанием (основанием Льюиса) называется частица, которая отдает электронную пару, т. е. служит донором. Например, в реакции [c.102]

Каждая из следующих реакций представляет собой реакцию между кислотой Льюиса и основанием Льюиса. Укажите кислоту Льюиса и основание Льюиса среди исходных продуктов каждой реакции. [c.76]

Особым примером реакции вытеснения являются реакции титрования ки-слота-основание в присутствии соответствующих индикаторов. Примером здесь может служить метиловый фиолетовый, который применяют в качестве индикатора как в водных растворах, так и в реакциях кислота—основание в смысле теории Льюиса, например, при титровании B I3 (кислота) пиридином (основание) в среде хлорбензола. [c.220]

Кислотами Льюиса можно считать и атомы элементов с щестью электронами на внешней оболочке. Замечательным примером здесь может служить атом серы, реакция которого с ионами сульфита относится к реакциям кислота-основание [c.222]

В водных и других протонных растворителях (например, NH3, СН3СООН) теория Бренстеда-Лоури объясняет много реакций взаимодействия ионов, протекающих с участием растворителя. Но возможны и реакции в расплавленных солях при повышенной температуре. К таким реакциям нельзя применить теорию Бренстеда-Лоури, приписывающую существенную роль переносу протона и его участию в реакции. Однако большинство реакций в расплавленных солях хорошо интерпретируется теорией Льюиса. Следовательно, это такие реакции, которые можно классифицировать как реакции кислота-основание. [c.225]

Гетероциклические четвертичные аммониевые соли могут быть представлены мезо-мерными формами. Четвертичный аммониевый ион в его карбениевой форме может рассматриваться как кислота Льюиса и, следовательно, может вступать в реакции с основаниями Льюиса. Титрование хлорида котарнина стандартным раствором цианистого калия в смеси ацетона и изопропилового спирта подтверждает этот факт. Высоконуклс-офильный цианид-нон атакует ион карбения и прп этом образуется ковалентная связь. Конец титрования может быть определен потенциометрическп или визуально [215]. Четвертичное аммониевое основание не может быть оттитровано цианидом. Хлорид 2,4-динитро-фенил-6,7-диметоксиизохинолиния также может быть определен подобным образом [215]. [c.57]

В водных растворах ионы металлов являются льюисовскими кислотами, а такие комплексные ионы, как Fe(N0)2 Сг(Н20)Г и А1К ", можно рассматривать как комплексы кислота — основание. Благодаря большой валентной оболочке атомов неметаллов, находящихся ниже второго ряда периодической таблицы элементов (3, Р, С1, Вг, I и т. д.), они могут проявлять свойства как кислот, так и оснований Льюиса. Ион 1 в реакции с ионами металлов (кислота Льюиса) может действовать как основание, давая весьма стабильные комплексы, такие, как ]ig(I) . С другой стороны, 1а может действовать как кислота в реакциях с донорами электронов, приводя к образованию комплексов с различной стабильностью. Равновесие к реакции I" - - 1а 1 в 0,1 М водном растворе сильно сдвинуто вправо (А рави = 140 л1молъ), АН° = — 4,0 ккал. [c.499]

Особое внимание уделено координационной химии акрилонитрила. Это соединение имеет важное промышленное значение, и большинство его реакций на начальных стадиях характеризуется координационными взаимодействиями с кислотами Льюиса. Наличие в структуре акрилонитрила нитрильной группы и двойной связи, проявляющих свойства жесткого и мягкого основания Льюиса соответственно, обуславливает возможность его эффективной координации с Широким диапазоно [ кислот Лыоиса. Поэтому наш интерес к комплексам ак-р 1лонитрила с oля цI переходных металлов вполне понятен. [c.148]

Теория кислот и оснований Льюиса. Существуют, однако, реакции, которые по здравому смыслу должны относиться к кислотно-основным, но на самом деле не подпадают под определение Брёнстеда — Лаури. К ним относятся, например, взаимодействия [c.278]

Основания Льюиса кислотно-основные реакции — это взаимодействие, [ ередают электронные в котором неподеленная пара электронов молекулы пары кислотам основания присоединяется к молекуле кислоты, в ре-Лыоиса... зультате чего возникает ковалентная связь. Например в реакции [c.279]

При исследовании катионной полимеризации углеводородных мономеров важное значение имеет решение вопроса о природе активного центра полимеризации. Показано, что при использовании в качестве катализатора сильных кислот Льюиса, какой является трибромалюминий, в процессах низкотемпературной полимеризации реакции передачи цепи практически не протекают, а скорость реакции обрыва зависит от природы основания Льюиса и соотношения кислота/основание, что позволяет найти оптимальные условия для проведения полимеризационного процесса по типу живых полимерных цепей. Это дает возможность получать олигомеры с концевыми атомами хлора, способного легко замещаться на другие функциональные группы. [c.115]

Термин нуклеофильность обычно принято относить к влиянию основания Льюиса на скорость реакции нуклеофильного замещения н отличие от основности, которую относят к влиянию на равновесие. Совер-lUeiHio ясно, что относительная нуклеофильность различных частиц может меняться от реакции к реакции, и поэтому невозможно составить абсолютную 1пьалу нуклеофильностей, Эта ситуация в точности аналогична той, которая имеется для основности, когда относительные силы оснований Льюиса зависят от взятой для оценки кислоты. [c.186]

При анализе возможных путей реакции иногда бьшает полезно мысленно делить молекулу на два фрагмента, один ш которых является кислотой, а другой -основанием Льюиса. Такое гегеролитическое рассечение молекул не обязательно будет соответствовать в действительности протекаюш ей химической реакции, однако из него можно выяснить, из каких кислотных и основных фрагмеитов в принципе можно составить данную молекулу молекула кислота Льюиса основание Льюиса [c.208]

В бренстед овских кислотно-основных реакциях основания всегда координируются с протоном. Если же данная молекула или анион координируется с одной из миллионов возможных кислот Льюиса, то эта молекула илн нон уже считаются основанием Льюиса. Таким образом, основность ио Бренстеду можно определить как частный случай основности ио Льюису, в котором основания образуют связь с иротоном. [c.211]

Взаимодействие граничных орбиталей. В реакции донора электронов (основания Льюиса) с акцептором электронов (кислота Льюиса) происходят парные взаимодействия между всеми орбиталями донора и акцептора, которые подходят друг другу по симметрии, но все же главный вклад в общую энергию возмущения вносит взаимодействие между граничными орбиталями (разд. 2.3.6) ВЗМО донора (основания) и НСМО акцептора (кислоты). Поэтому ири качественном описании любого кислотно-основного взаимодействия достаточно ограничиться рассмотрением лишь взаимных возмущений ВЗМО донора и НСМО акцептора. Есш1 сравгшваются две пары кислота-основание, и энергия электростатического взаимодействия для каждой пары одинакова, то определяющей силу кислотно-основного взаимодействия будет энергия возмущения граничных орбитапей. [c.219]

В этой книге мы часто будем пользоваться терминами кислота Льюиса и основание Льюиса . Для уяснения содержания этих понятий ниже приводится ряд уравпепий реакции кислоты Льюиса с основанием Льюиса. В каж- [c.61]

Понятия кислота и основание часто связывают с именем И. Брён-стеда. Согласно Брёнстеду, кислота — это донор протона (например, НА), а основание — акцептор протона (например, АЬ). Естественно, что п простейшую кислотно-основпую реакцию — реакцию между Н и ОН можно представить как реакцию между кислотой Льюиса (Н ) и основанием Льюиса (ОН ) [c.62]

Представленную ниже реакцию можно рассматривать каю Кислотно-осноБную. Укажите кислоту Льюиса и основание Льюиса. Укажите состояние гибридизацин каждого атома углерода в продукте реакции. [c.78]

На последней стадии реакции ион брома взаимодействует с трет-бушл-катионом с образованием грет-бутилбромида. На этой стадии ион брома является нуклеофилом, поскольку он отдает электронную пару атому углерода. Эту реакцию можно рассматривать как взаимодействие между кислотой Льюиса (катион) и основанием Льюиса (анион) [c.188]

Вторую стадию реакщш можно описать как взаимодействие основания Льюиса с кислотой Льюиса, а) Дайте определение терминам кислота Льюиса , основание Льюиса , б) Приведите характерный пример реакции. Определите кислоту Льюиса и основание Льюиса на второй стадии реакции в вашем примере. [c.209]

ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. Полил1еризация миогих алкенов инициируется кислотами Льюиса (например, И , BFg илп Al Ig). Полимеризация начинается с кислотно-основной реакции между алкеном (основанием Льюиса) и кислотой Льюиса. Начальная стадия этого процесса аналогична электрофильному присоединению по двойной связи. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология