Циклопентадиенилиды

Реакция циклопентадиенилида натрия с галогенидами металлов Моноэфиры дикарбоновых кислот [c.434]

Интересной особенностью циклопентадиенил-аниона является образование бетаинов, где отрицательно заряженный пятичленный цикл непосредственно связан с положительно заряженным гетероатомом азота или фосфора. В качестве примера приведем получение циклопентадиенилида пиридиния [c.345]

Вместо названия циклопентадиенид, применяемого в англо-американской литературе для соединений, содержащих циклопентадиенил-ион, в настоящей книге употребляется название циклопентадиенилид. принятое в советской литературе. — Прим. перев. [c.255]

Бесцветные кристаллы циклопентадиенилида лантана (1И) были получены с выходом 25% при реакции циклопентадиенилида натрия с безводным треххлористым лантаном [93] в тетрагидрофуране вещество, очищенное возгонкой при 260°, плавится при 395° без разложения. Считают, что оно является ионным циклопентадиенилидом, поскольку это вещество растворимо в полярных органических растворителях, но нерастворимо в углеводородах быстро реагирует с хлористым железом в тетрагидрофуране, давая ферроцен гидролизуется водой и разбавленными кислотами с образованием циклопентадиена и дает электропроводные растворы в тетрагидрофуране. [c.284]

Наблюдалось, что треххлористый европий реагирует с циклопентадиенилидом натрия в тетрагидрофуране [93], но продукт изолировать не удалось. Из реакционной смеси был получен ярко-розовый остаток, но при попытке произвести возгонку он темнел и становился серым. Предполагают, что циклопентадие-нилид европия (III) разлагается при 150° до металла непосредственно или через циклопентадиенилид европия (II) ([72а], стр. 75). Степень окисления +2 обычна для европия. [c.286]

Циклопентадиенилид диспрозия (П1) был получен описанным выше методом с выходом 85%. Он образует кристаллы желтого цвета, плавящиеся при 302° [93]. [c.287]

Равноценность всех атомов циклопентадиенилида доказана методом дейтерообмена. Семичленная система цик-Логептатриена может стать ароматичной, вытеснив один электрон. При этом происходит отрыв гидрид-иона и образование солей тропилия. Реакция осуществляется при действии многих электрофильных реагентов, включая кислоты [c.78]

Соответствующий циклопентадиенилмагнийбромид был получен Гриньяром при взаимодействии циклопентадиена с С2Н5М Вг. Примером известных в настоящее время соединений с сильно выраженными ионными свойствами являются циклопентадиенилиды пиридина. При взаимодействии 1-бром-2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиена I с пиридином образуется желтая соль П, которая при встряхивании с водой и спиртом (лучше — с добавлением щелочи в качестве катализатора) превращается в сине-пурпурный илид III [c.479]

Изящный синтез бензвалена из циклопентадиенилида лития выполнен Катцем в 1971 г., что сделало его вполне доступным углеводородом [c.379]

С последующей димеризацией, по С. И. Жданову и Л. С. Мир-кину [497], происходит и обратимое восстановление циклопентадиенилида пиридиния, а также катионов азуления [497]. [c.207]

Выбор соли металла и выбор циклопентадиенильного производного до известной степени взаимосвязаны. Гриньяровский реагент сравнительно мало реакционноспособен, и переходный металл поэтому следует вводить в виде растворимого соединения, например в виде ацетилацетонового комплекса. Растворы циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране и других подобных растворителях гладко реагируют даже с нерастворимыми хлоридами металлов и поэтому находят более широкое применение. В среде жидкого аммиака циклопентадиенилнатрий, как установлено, реагирует [35, 43, 44] с комплексными амминами Сг, Мп, Ре, Со и Ni, образуя ионные циклопентадиенилиды, например [c.413]

Ярко выраженная способность циклопентадиенильной системы к заполнению своей электронной оболочки до секстета электронов проявляется в образовании азот- и фосфорилидов, строение которых определяется переносом электрона с несвязывающих орбита-лей азота и фосфора на более низко расположенную связывающую орбиталь циклопентадиенила. В результате подобной поляризации дипольные моменты циклопентадиенилидов (XXV) — (XXVIII) весьма высоки. [c.199]

Аналогичный процесс протекает при электровосстановлении тро полона [26], ЦИКлопентадИенилид пиридиния [27], азулена [28] и трифенилциклопропана [29]. [c.201]

На ароматичность циклопентадиенилида (ЬХУИ) определенно указывает то обстоятельство, что он вступает в реакции электрофильного ароматического замещения. Этот илид реагирует с хлористым фенилдиазонием, давая 2-(фенилазо)цикло-пентадиенилидентрифенилфосфоран [144]. Депортер и сотр. [145] тоже сообщали об электрофильном замещении в соединении ЬХУП. Очевидно, что делокализация электронной плотности в этом соединении так велика, что его лишь искусственно можно рассматривать как илид и, пожалуй, оно лучше описывается как циклопентадиенильный анион с фосфониевой группой в качестве заместителя. [c.77]

Все азот-циклопентадиенилиды отличаются исключительно высоким для органич. соединепий дипольным моментом. Азот-циклопентадиепилиды растворяются в кислотах, переходя нри этом н соли аммония, и вновь высаживаются щелочами, приобретая опять илидное строепио [c.107]

Кристаллическая структура циклопентадиенилида марганца сама по себе не может служить доказательством типа связи, поскольку два иона СзН , расположенные симметрично по отношению к иону Мп , создадут такую же конфигурацию, как у сэндвичевого соединения ферроценового типа. И действительно, Вейсе и Фишер [28] установили подобную слоистую структуру для Мп(С5Н5)2, но они не учли другие его свойства, перечисленные выше. Что касается бис-циклопентадиенильных соединений ванадия и хрома, то их магнитные свойства находятся в соответствии с ферроценовым расположением молекулярных орбит однако для них можно написать также и ионные структуры с тем же числом неспаренных электронов, что и в молекулах с сэндвичевыми связями. Отсюда возникает возможность резонанса (в формальном химическом смысле) между двумя формами, чем объясняются промежуточные свойства. Более того, наличие многих незаполненных орбит у титана, ванадия и хрома (в противоположность железу, кобальту и никелю) делает возможной сольватацию атомов этих металлов донорными растворителями, изменяя структуру и вызывая сольволитическую диссоциацию, не отмечавшуюся у ферроцена [25а]. [c.266]

Циклопентадиенилид иттрия (П1) (С5Нб)з — кристаллическое вещество бледно-зеленого цвета, плавящееся при 295°. Оно получено с выходом 85% действием циклопентадиенилида натрия на безводный треххлористый иттрий в тетрагидрофуране [72]. Циклопентадиенилид иттрия нерастворим в углеводородах и разлагается водой с образованием циклопентадиена и гидроокиси иттрия с хлористым железом он быстро реагирует, количественно образуя ферроцен. Эти реакции вместе с данными о магнитных свойствах и инфракрасным спектром поглощения говорят о том, что грис-циклопентадиенильное соединение иттрия ионно. В то время, когда писалась эта книга, не было сообщений о цик-лопентадиенилиттрийкарбонилах или родственных им соединениях с сэндвичевыми связями однако вполне возможно, что какое-либо подобное вещество удастся изолировать. [c.277]

Данных об образовании алкильных или арильных соединений какого-либо из редкоземельных элементов не имеется. Металлоорганическая химия этих элементов ограничивается только тем, что сообщили недавно Бирмингам и Уилкинсон [93], описавшие циклопентадиенилиды восьми из четырнадцати редкоземельных металлов. Все они были получены при помощи общеприменимой реакции циклопентадиенилида натрия с безводными хлоридами металлов в очищенном тетрагидрофуране с последующим удалением растворителя и возгонкой продукта при 220° и давлении Ю"" мм. [c.285]

Циклопентадиенилид церия Се(СБН5)з образует желтые кристаллы, которые плавятся при 435° с некоторым разложением. Он, как и остальные циклопентадиенилиды редкоземельных металлов, растворяется в эфире и тетрагидрофуране, но нерастворим в бензоле, циклогексане и петролейном эфире. Как и другие подобные циклопентадиенилиды, он разлагается водой с образованием циклопентадиена и гидроокиси металла, а также реагирует количественно с хлористым железом в тетрагидрофуране, давая ферроцен и хлорид металла. Так же, как и другие циклопентадиенилиды, он разлагается кислородом, хлороформом, четыреххлористым углеродом и сероуглеродом. Магнитные измерения и ( нектры поглощения также подтверждают ионную интерпретацию. [c.285]

Циклопентадиенилид празеодима (И1) Рг(С5Н5)з был получен описанным выше методом [93] в виде кристаллов бледно-, зеленого цвета, плавящихся при 415° с некоторым разложением выход составлял 83% от теоретического. Химические и физиче- [c.285]

Циклопентадиенилид неодима (III) Nd( sH5)3 был получен [93] в виде кристаллов бледно-синего цвета, плавящихся при 380°. Его спектр поглощения, снятый при концентрации 0,048 М, сравнивается в диссертации Бирмингама [93] со спектром 0,196 М раствора Nd b заметно, что полосы несколько сдвинуты в сторону больших длин волн и разрешаются более резкими пиками, [c.286]

Циклопентадиенилид самария (III) 5т(С5Н5)з был получен с выходом 75% по общему методу. Он представляет собой оранжевые кристаллы с т. пл. 365° в общем его свойства такие же, как и свойства всех циклопентадиенилидов редкоземельных металлов. Спектры поглощения 0,02 М раствора в тетрагидрофуране приведены в диссертации Бирмингама [93]. [c.286]

Циклопентадиенилид гадолиния (III) Ос1(С5Нб)з был получен по общему методу с выходом 84% в виде бесцветных кристаллов. Это соединение плавится при 350° без разложения, превра- [c.286]

О металлоорганических соединениях гольмия не сообщалось, но он также должен давать циклопентадиенилид. Интересно отметить, что из редкоземельных металлов реже всего встречаются (и поэтому наименее доступны для таких исследований, как работа Бирмингама) металлы с нечетным атомным номером. Металлы с четным атомным номером встречаются в больших количествах, что находится в соответствии с современными теориями ядерной структуры и стабильности. [c.287]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенилиды: [c.479] [c.479] [c.507] [c.750] [c.86] [c.91] [c.97] [c.108] [c.419] [c.420] [c.66] [c.469] [c.289] [c.107] [c.211] [c.543] [c.49] [c.255] [c.264] [c.264] [c.265] [c.270] [c.270] [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология