Скорость развертки потенциала

Построить кривые зависимости токов в максимумах анодных потенциодинамических кривых и потенциалов максимумов от скорости развертки потенциала и дать объяснение этих зависимостей. [c.199]

При скоростях развертки потенциала до 50 мВ/с для записи [c.197]

Возможности ЛВА при использовании подхода, основанного на порядках реакций [52], очевидны прн применении уравнений (3 8) и (3 9) к выражениям (3 1Ъ) — (3 18). Из уравнения (3 8) вытекают следующие величины, характеризующие зависимость скорости реакции от скорости развертки потенциала [c.108]

Следовательно, , -кривые, регистрируемые в потенциодинамических условиях, эквивалентны дифференциалу ,А(2-кривых, получаемых в гальваностатических условиях. Один из важных выводов, следующих из уравнения (3.103), состоит в том, что в потенциодинамических условиях для совершенно поляризуемого электрода ток прямо пропорционален скорости развертки потенциала. [c.198]

Потенциодинамический метод может быть использован вместо метода кривых заряжения при выполнении любой из работ, которые представлены на с. 185—196. При достаточно высоких скоростях развертки потенциала ( 20 мВ/с) при выполнении этих работ вместо платинированного платинового электрода можно использовать гладкий платиновый. [c.202]

В импульсных методиках, основанных на адсорбционном вытеснении, корректный выбор скоростей развертки потенциала V или плотностей тока г также предполагает выявление области V или г, где величины AQ практически не зависят от времени импульса (общий вид зависимости подобен представленному на рис. 1.4). В исследованиях с промывкой электрода применимость метода адсорбционного вытеснения ограничивается тем, что он может быть использован лишь для хемосорбированного вещества или той его части, которые не восстанавливаются (не окисляются) с заметными скоростями в интервале потенциалов, используемых в ходе измерений. [c.16]

Следует отметить, что в отличие от процессов с необратимой электрохимической стадией, чувствительность метода к медленной химической реакции при данной константе ее скорости снижается с ростом скорости развертки потенциала. [c.202]

Известно, что увеличение скорости развертки потенциала заметно повышает величину аналитического сигнала, т.е. чувствительность определений, не говоря уже об экспрессности измерений. Однако относительно высокое сопротивление электрохимических ячеек препятствует применению быстрых методов, поскольку ток заряжения при больших скоростях изменения поляризующего напряжения пропорционален V [c.436]

В потенциодинамическом режиме условия формирования заполнения поверхности компонентами отличаются от таковых для стационарных измерений. Поэтому не только величины токов, но и сам характер поляризационной кривой часто получаются другими, особенно при высоких скоростях развертки потенциала. Это связано с замедленностью формирования хемосорбционных слоев на d-металлах (см. гл. 3). [c.269]

Таким образом, в отличие от диффузионных токов адсорбционные токи линейно зависят от скорости развертки потенциала V. При очень больших V ток диффузии может быть небольшим по сравнению с током адсорбции, поэтому необходимо внимательно следить за зависимостью высоты пика от скорости развертки потенциала поляризации. Для уменьшения влияния адсорбции следует использовать малые значения V. [c.453]

V —скорость развертки потенциала, В-с [c.5]

Ячейка ЯЭ-1 допускает работу при скоростях развертки потенциала от 10- до 200 В/с. Специальные рубашки предназначены для термостатирования рабочего объема и электрода сравнения. [c.71]

Анализ подобных кривых позволяет определить характеристики не только диффузии, но и межфазного переноса зарядов, а именно, коэффициенты переноса катодной а и анодной /9 реакций и константу скорости к . (Модельный способ компьютерной обработки поляризационных кривых алмазных электродов для определения их кинетических характеристик продемонстрирован в работе [148]). Качественно, чем менее обратима электродная реакция, тем больше разность потенциалов катодного и анодного максимумов тока АЕ . Согласно теории [142, 143], для обратимой одноэлектронной реакций АЕ = 56 мВ, независимо от концентрации реагента и скорости развертки потенциала. Для трех первых реакций (рис. 25) эта величина составила, соответственно, 88, 72 и 65 мВ [144, 149] следовательно, на относительно сильно легированном поликристаллическом электроде они протекают в режиме квазиобратимой [c.47]

Электропроводящие свойства полимерных пленок зависят также от способа их получения. В большинстве случаев трудно получить однородное равномерное покрытие поверхности электрода. Для оценки степени покрытия электродной поверхности иммобилизованным модификатором используют зависимость катодных (или анодных) токов в условиях циклической вольтамперометрии от скорости развертки потенциала. Величина заряда, полученная интегрированием пика циклической кривой, характеризует степень заполнения поверхности электрода лишь в том случае, если в переносе электронов участвует вся поверхность ХМЭ, а не только несколько внутренних слоев. В противном случае суммарный заряд зависит от скорости развертки - чем она медленнее, тем большая часть пленки будет участвовать в переносе заряда. [c.484]

Для снятия зависимости анодного тока от потенциала в режиме автоматической развертки потенциала на потенциостате устанавливают соответствук>щую скорость развертки потенциала (обычно это [c.278]

Скорости развертки потенциала или токи анодных гальваностатических импульсов для определения величин адсорбции выбираются следующим образом. Строится кривая зависимости заряда, затрачиваемого на окисление органического вещества, от логарифма скорости развертки потенциала (v) или логарифма плотности тока гальваностатического импульса ( г). Обычно она имеет вид кривой, представленной на рис. 1.4. Участок I отвечает относительно большим временам импульса, когда еще существен вклад подвода вещества из объема раствора. Участок III, наоборот, отвечает столь высоким скоростям развертки потенциала (или плотностям тока), при которых адсорбированное вещество до потециалов выделения кислорода не успевает полностью окислиться, и следовательно, AQ[c.12]

В этих системах сама адсорбционная стадия протекает очень быстро и скорость всего процесса адсорбции лимитируется стадией подвода (диффузией) адсорбата к поверхности электрода. В результате даже при коротких импульсах происходит заметная регенерация адсорбционного слоя за счет подвода вещества из объема раствора и на кривой зависимости АС от г или от скорости развертки потенциала не удается обнаружить участка с практически постоянным значением AQ (см. рис. 1.4). В этих условиях для нахождения АСадс проводят экстраполяцию зависящих от времени величин AQ к =0 [c.13]

Скорость развертки потенциала V может меняться от 1 В/мин до 1000 В/с. При У<20 В/мин для записи кривых применяется двухкоординат 1ый самопишущий потенциометр, при более высоких значениях V необходимо использовать осциллограф. [c.201]

Рис. 8.13. Потенциодинамические кривые в 1 н. H2SO4 на электродах I — Pt/Pt 2 — 90% Pt+10% Ru 3 — Ru. Скорость развертки потенциала — 5 мВ/с

Рис. 8.13. <a href="/info/10735">Потенциодинамические кривые</a> в 1 н. H2SO4 на электродах I — Pt/Pt 2 — 90% Pt+10% Ru 3 — Ru. <a href="/info/122792">Скорость развертки</a> потенциала — 5 мВ/с

Указанный интервал в научно-технической литературе (англо-немецкоязычной) [133-143, 153-155, 184-195 и др.] часто называется узкой областью потенциалов КР. Его положение и величина зависят не только от свойств электролита, но и от состояния поверхности, химического состава и структуры стали, величины остаточных напряжений. Поэтому наиболее часто он определяется экспериментально путем снятия анодных поляризационных кривых с одной или несколькими скоростями развертки потенциала. В первом случае он определяется как интервал потенциалов активно-пассивного перехода (между потенциалами начала пассивации (Фладе-потенциалом) и полной пассивации). Во втором предполагается, что потенциалам КР соответствуют области потенциалов на анодных поляризационных кривых, снятых с различными скоростями развертки, в которых наблюдается наибольшее изменение тока. Потенциалы КР могут быть также определены с помощью съемки анодных и катодных потенциодина м ических поляризационных кривых. Во всех случаях при экспериментальном определении области активно-пассивного перехода для устранения самопассивации стали образцы перед проведением исследований должны выдерживаться при потенциалах минус 0,9- 1,0 В, ХСЭ (активация). [c.67]

Емкостный ток электрода при данном потенциале пропорционален, дифференциальной емкости двойного.электрического слоя и скорости развертки потенциала I/. Когда ааачэние потенциала алектрода изменяется в сторону более иолохигельных потенциалов,величина силы тока,выражаемая уравнением,долина быть взята со зиакон мин с и наоборот. , [c.26]

П1-Р оГ Гатим = 300 мВ) были рассчитаны из теоретических данных [53] (см табл. 3.1) В общем случае линейные зависимости и уравнении (3.11) наблюдаются в диапазоне 7 / л 0,25 0,75. Выведено [54] уравнение (3 12) для вычисления константы скорости реакций из величины г /, (скорость развертки потенциала прн = 0,500 В этом уравнении для реакции первого порядка х = 0, а для реакции второго порядка (по ин 1ермеднату, генерированному на электроде) [c.102]

Новые анодные пикн, подобные показанным на рис. 6.3, появляются после образования дианионов полициклических ароматических углеводородов в некоторых системах растворитель — электролит [58, П1, 120, 124, 125]. Однако эти пики исчезают при добавлении донора протонов н при уменьшении скорости развертки потенциала. Таким образом, следует полагать, что они соответствуют окислению короткоживущих промежуточных карбанионов, а образование последних по механизму ЕЕС позволяет достаточно уверенно приписать структуру я-карбаниона -RH, Окисление я-карбациона, по-видимому, сопровождается отщеплением протона [125], и, следовательно, появление нового пика свидетельствует, по крайней мере при низких скоростях развертки потенциала, об образовании нейтральной молекулы углеводорода (уравнение 6.41), а не радикалов "КН. Заключе-ние о термодинамической нестабильности подобных радикалов, образующихся из тетрацена и антрацена, было сделано на основании диаграммы pH — потенциал [56]. [c.263]

Вольтамнерометрия с линейной разверткой потенциала (осцил-логра шческая полярогра шя). В этом методе в отличие от классической полярографии изменепие внешнего налагаемого на ячейку напряжения происходит очень быстро. Если в классической полярографии работают со скоростью развертки потенциала 0,1-0,4 В/мин, то в осциллографической полярографии скорость развертки составляет 0,1-2 В/с. Это обусловливает особенности метода и позволяет улучшить его характеристики, то есть чувствительность и разрешающую способность. [c.176]

Па рис. 81 показано, что с увеличением скорости развертки потенциала (кривые 1-3) высота ника на осциллонолярограмме растет, но одновременно заметно ухудшается его форма. Это вызвано тем, что повышение скорости развертки потенциала приводит к увеличению силы не только фараде- у / евского тока, но и емкостного тока. Из-за различ- ( 1 ной природы этих токов сила емкостного тока растет с увеличением скорости развертки быстрее, [c.177]

При небольших к °, когда на скорость протекания электрохимической реакции оказывает влияние скорость переноса заряда, для нахождения хроновольтамперометрической зависимости фарадеевского тока необходимо решить интегральное уравнение (8.98). Результаты решения представлены в графической форме на рис. 9.17. Видно, что форма вольт-амперных кривых зависит не только от константы к°, коэффициента диффузии и коэффициента переноса заряда а, но и от скорости развертки потенциала V. Количественно это влияние (помимо а), выражается через обобщенный параметр Л - к°/ущО (Дох Д). При уменьшении Л происходит расширение хроновольтамперограмм, смещение их максимума в сторону больших перенапряжений и уменьшение высоты. Смещение максимума кривых зависит и от величины а. [c.381]

Выше отмечалось, что высокое сопротивление электрохимических ячеек препятствует использованию больших скоростей развертки потенциала при исследовании кинетики переноса заряда и превращений продуктов электрохимической реакции. С помощью ультрамикроэлектродов можно проводить подобные измерения в диапазоне времен 10 - 100 не. Высокие скорости развертки позволяют существенно повысить величину аналитического сигнала и уменьшить продолжительность его регистрации. [c.408]

Видно, что влияние составляющей уменьшается с увеличением скорости развертки потенциала и с уменьшением радиуса электрода. Применение больших скоростей развертки поляризующего напряжения позволяет уменьшить влияние растворенного кислорода и других электроактивных примесей до величины аналитического сигнала. Та1с при инверсионно-вольтамперометри-ческом определении МО моль/л свинца (рис. 11.8) на ультрамикроэлектроде из углеродного волокна при скорости развертки потенциала 300 В/с форма вольтамперограмм практически не зависит от присутствия кислорода в растворе, тогда как в обычных условиях пик растворения свинца сливается с кривой фона. [c.437]

На рис. 25 приведены типичные циклические вольтамперограммы, СНЯ1 ые в четырех окислительно-восстановительных системах [ 144]. В первых трех протекают внешнесферные реакции, в четвертой — внутрисфер-ная. Характерная форма всех кривых с максимумами анодного и катодного тока свидетельствует о том, что во всех случаях собственно стадия переноса заряда на межфазной границе достаточно быстрая, и потому реакция испытывает диффузионные затруднения, связанные с недостаточно быстрым массопереносом реагента в растворе к поверхности электрода. Это подтверждается и линейным характером зависимости тока в максимуме от корня квадратного из скорости развертки потенциала [c.46]

Рис. 26. Зависимость плотности тока в максимуме потенциодинамической кривой от скорости развертки потенциала при (1) электроокислении гидрохинона и (2) электровосстановлении хинона в 1 М Н280 [данные Ю. Е. Евстефеевой и Ю. В. Плескова]

Рис. 26. <a href="/info/386270">Зависимость плотности тока</a> в максимуме <a href="/info/10735">потенциодинамической кривой</a> от скорости развертки потенциала при (1) электроокислении гидрохинона и (2) электровосстановлении хинона в 1 М Н280 [данные Ю. Е. Евстефеевой и Ю. В. Плескова]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость развертки потенциала: [c.203] [c.202] [c.202] [c.193] [c.40] [c.75] [c.26] [c.31] [c.31] [c.92] [c.95] [c.263] [c.453] [c.177] [c.406] [c.423] [c.448] [c.448] [c.448] [c.23] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология