Переход в пассивное состояние

В процессе анодного окисления металлы могут переходить в пассивное состояние. Оно может быть вызвано появлением солевых пленок, например, за счет выпадения соли из пересыщенного прианодного слоя, рост концентрации в котором был вызван замедленным отводом продуктов ионизации анода, или за счет образования труднорастворимых солей, которые не переходят в растворенные комплексные ионы в связи с отсутствием достаточного количества лиганда. Очень распространенной является пассивность, вызванная появлением кислородных образований (пленки оксидов, гидроксидов, адсорбированных слоев кислорода). Возникновение их связано с достижением соответствующих значений потенциалов в результате смещения потенциала анода в электроположительную сторону. При переходе в пассивное состояние скорость растворения анода падает практически до нуля. [c.142]

Как уже говорилось, некоторые металлы в определенных условиях переходят в пассивное состояние — на их поверхности образуются слои или пленки, состоящие из адсорбированного кислорода, из оксида данного металла или из его соли. Присутствие таких слоев и их структура сильно влияют на скорость коррозии металла в ряде случаев эти слои обладают защитным действием, вследствие чего металл корродирует лишь ничтожно медленно. В условиях атмосферного воздуха пассивирующие пленки образуются на хроме, никеле, алюминии, цинке. [c.690]

Из рис. 196 видно, что при образовании пассивирующей пленки скорость саморастворения металла в присутствии кислорода понижается, а не повышается, как это происходит при отсутствии пассивации. Аналогичным образом в присутствии других окислителей, в частности концентрированных НЫОд и НгЗО , металлы могут переходить в пассивное состояние и не корродируют. Поэтому, например, железная тара может быть использована для перевозки концентрированных серной и азотной кислот. [c.370]

Анодная поляризация электрода от внешнего источника тока до потенциалов, при которых наступает пассивация, применяется для защиты металлов от коррозии метод анодной защиты). Анодную защиту осуществляют также, соединяя металл с другим более благородным металлическим или окисным протектором, напыляя благородный металл на защищаемый или используя благородные металлы в качестве легирующих добавок (И. Д. Томашов). В результате образования гальванической пары защищаемый металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние (рис. 193). При анодной защите необходимо не допускать перепассивации металла, наступающей при слишком сильных анодных поляризациях. [c.385]

В азотной II концентрированной серной кислотах хром не растворяется в результате упрочнения оксидной пленки, т. е. хром переходит в пассивное состояние. По этой же причине не взаимодействуют с хромом разбавленные серная и соляная кислоты, содержащие растворенный кислород. Пассивацию хрома можно устранить очисткой поверхности металла. [c.197]

У некоторых металлов соприкосновение с кислородом воздуха сильно замедляет процесс коррозии. Это происходит потому, что на поверхности металла образуется так называемая защитная оксидная пленка, которая препятствует проникновению к металлу как газов, так и жидкостей. Такой металл становится химически неактивным, он переходит в пассивное состояние. Например, концентрированная азотная кислота легко пассивирует железо — на его поверхности образуется защитная пленка и железо перестает реагировать с концентрированной азотной кислотой. Защитная пленка всегда имеется на поверхности алюминия. Толщина ее 0,00001 мм, она не отстает при изгибе, проводит ток, плавится при 2050°С, тогда как алюминий — при 680°С. Подобные пленки в сухом воздухе образуются также на Ве, Сг, Zn, Та и других металлах . [c.249]

У некоторых металлов соприкосновение с кислородом воздуха сильно замедляет процесс коррозии. Это происходит потому, что на поверхности металла образуется так называемая защитная окисная пленка, которая препятствует проникновению к металлу как газов, так и жидкостей. Такой металл делается химически неактивным, он переходит в пассивное состояние. Например, концентрированная азотная кислота легко делает пассивным железо, на его поверхности возникает защитная пленка и. железо не реагирует с концентрированной азотной кислотой. [c.196]

Некоторые металлы при соприкосновении с кислородом воздуха или в агрессивной среде переходят в пассивное состояние, при котором резко замедляется коррозия. Например, концентрированная азотная кислота легко делает пассивным железо, и оно практически не реагирует с концентрированной азотной кислотой. В таких случаях на поверхности металла образуется плотная защитная оксидная пленка, которая препятствует контакту металла со средой. [c.235]

Переход в пассивное состояние характерен для Сг. N1. Т1, А1. иногда Ре и других металлов, а такхе сплавов на их основе. [c.90]

При исследовании поведения материалов, которые могут находиться в пассивном или активном состояниях в исследуемых средах, предпочтение отдают исходной поверхности образцов в активном состоянии, так как это дает возможность определить скорость коррозионного процесса в условиях активного растворения или наблюдать переход в пассивное состояние. При сравнительных испытаниях большого числа образцов различных материалов поверхности образцов лучше обрабатывать одним способом. При этом поверхность образцов защищают наждачной бумагой № 3 до получения однородной поверхности, а затем карандашной резинкой. После этого образцы промывают в ацетоне или спирте для удаления следов грязи или жира, которые могут препятствовать равномерному контакту поверхности образцов со средой. [c.81]

На рис. 7 показано изменение скорости коррозии низколегированной стали, содержащей 2—2,5% Сг, в дважды дистиллированной воде (pH 5,5—6) при температуре 300 °С при увеличении концентрации растворенного кислорода [191. При низких концентрациях кислорода скорость коррозии стали возрастает (активное состояние), а затем при концентрации кислорода больше 1,6 г/л сталь переходит в пассивное состояние и скорость коррозии резко снижается. При дальнейшем повышении концентрации скорость коррозии остается постоянной. [c.29]

Коррозионная стойкость подобных сталей обеспечивается прежде всего высоким содержанием хрома, который способствует их переходу в пассивное состояние. Минимальное количество хрома,, необходимое для достижения пассивности, составляет 12% в а-или у-твердом растворе железа. Однако в это количество нельзя включать хром, химически связанный в карбидах, нитридах и т.д. При введении других легирующих добавок, например никеля, молибдена, меди и др., достигается повышение технологических свойств стали, а также защитных свойств как в пассивном, так и в активном состоянии. [c.31]

ПЕРЕХОД В ПАССИВНОЕ СОСТОЯНИЕ [c.14]

Склонность железа [92] хрома [ 93] и никеля [40,94,96] к переходу в пассивное состояние существенно зависит от их кристаллографической структуры. Так, потенциал пассивации никеля, полученного методом вакуумного электроннолучевого рафинирования, имеет различные значения в зависимости от термической обработки никеля [95]. Отожженный при 750 никель характеризуется более положительным потенциалом пассивации в серной кислоте по сравнению с деформированным. Термическая обработка существенно сказывается и на пассивационных свойствах сплавов Ре—Сг и Ре-Сг-1Ч1 [55] [c.20]

Рис. 1.2. Анодная потенциостатическая кривая для металла, склонного переходить в пассивное состояние (обозначения см. в тексте)

Преимущественный контроль скоростью катодной реакции характерен для коррозии металлов в кислых средах, в нейтральных электролитах и атмосферных условиях, а также для коррозии амфотерных металлов в щелочных средах. Контроль скоростью протекания анодной реакции характерен для металлов, способных переходить в пассивное состояние. Смешанный контроль — контроль скоростями обеих реакций — наиболее распространен в практике и встречается в различных условиях, например при коррозии алюминия в нейтральных электролитах. [c.17]

Из (121) видно, что фа (lg /а) прямолинейна. Однако железо ведет себя аномально, и около потенциала пассивации фц анодный процесс перестает подчиняться равенству (121). Скорость коррозии существенно уменьшается, достигая минимума при полной пассивации фцц, вызванной торможением анодного процесса. Переход в пассивное состояние можно объяснить поляризацией электродов или образованием защитной пленки, препятствующей переходу катионов в нефтепродукт. С учетом поляризации [c.109]

Анодная кривая А а4-Р имеет характерную петлю перехода в пассивное состояние. Отношение АЕм Еа <, что свидетельствует о превалируюш ем анодном контроле и характеризует заметную пассивность. Скорость коррозии при этом мала, однако в присутствии активных ионов значительно повышается. [c.8]

Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование оксидных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. IX. 6 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. (рис. IX. 6). Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOa и H2SO4, что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах — важная задача современной электрохимии. [c.258]

От хрома к волы зраму, в отличие от металлов VB-подгруппы, снижается способность металлов переходить в пассивное состояние фактически только хром способен пассивироваться в широком интервале температур за счет образования на его поверхности оксидной пленки. Молибден и вольфрам не переходят в пассивное состояние, особенно в области высоких температур, так как нх высшие оксиды летучи при температурах, ниже температуры плавления самих металлов. Это свойство не позволяет использовать молибден и вольфрам как конструкционные материалы без особых мер их защиты при высоких температурах. [c.379]

Металл переходит в пассивное состояние, как правило, при контакте с сильными окислителями (кислород, пероксид водорода, ионы хромата, дихромата, перманганата МпО "- л др.). Однако для некоторых металлов (и сплавов на их основе лапример, Т1. А1) даже вода может служить сильным окислителем. [c.90]

В известных случаях в гетерогенных системах в формировании адсорбционного защитного слоя могут участвовать и некоторые компоненты среды. Так, например, в гетерогенной системе нефть — вода на поверхности контактирующего с ней металла могут образовываться более сложные слои типа сэндвича , где одной обкладкой служит металл, другой — углеводородный слой, а между ними находится соответствующим образом ориентированный ингибитор. Такая двухслойная пленка обеспечивает более полную защиту металла, чем один слой ингибитора. Ни в одном из рассмотренных случаев защита от коррозии не связана с образованием поверхностного слоя оксида или гидроксила и с последующим переходом металла в пассивное состояние. Адсорбционные ингибиторы могут поэтому применяться для защиты любых металлов, как пассивирующихся, так и не способных переходить в пассивное состояние. [c.41]

Подобный характер кривых присущ тем металлам, которые способны переходить в пассивное состояние и отчетливо проявляется лишь при применении потенциостатического или потенцнодинамического способов снятия поляризационных зависимостей. Механизм ингибирования, рассматриваемый далее, справедлив только для металлов, способных переходить в пассивное состояние. [c.49]

Изменение этих величин возможно за счет изменения состава сплава (очистка от примесей, вызывающих по каким-то причинам усиление коррозии, легирование). Уменьи1ение содержания углерода в коррозионностойких сталях приводит к уменьшению возможности выпадения карбидов хрома по границам зерен прн отжиге, что позволяет избежать межкристаллитной коррозии коррозионноотойких сталей [31 ]. Уменьшение концентрации примесей фосфора также приводит к снижению межкристаллитной коррозии коррозионностойких сталей [37]. Наличие примесей в техническом магнии и алюминии, повышающих скорость катодного процесса, приводит к тому, что указанные металлы в морской воде находятся в состоянии пробоя. Очистка металлов от примесей вызывает снижение скорости катодного процесса — магний и алюминий переходят в пассивное состояние [17]. [c.46]

Важнейшими характеристиками склонности металлов К переходу в пассивное состояние являются потенциал пассивации и критический ток пассивацииг р (рис. 1). [c.14]

Особый интерес представляет применение благородных металлов платиновой группы при так называемом катодном легировании сталей, разработанном группой ученых АН СССР. Сущность катодного легирования заключается в повышении эффективности катодных процессов в пассивирующихся системах, в результате чего потенциал системы смещается в сторону положительных значений и она переходит в пассивное состояние. В качестве катодных легирующих добавок применяют небольшие количества (0,1—0,5%) палладия, платины, рутения и др. [c.149]

Обобщенная анодная кривая для металла, способного переходить в пассивное состояние, схематично представлена на рис. 1.2. На этой кривой имеются характерные точки фа — равновесный потенциал анодной реакции в данном электролите фст — стационарный потенциал металла в данной среде (потенциал коррозии) фп—потенциал пассивации ф пп ПОТСНЦИЭЛ ПОЛНОЙ ПЗС сивацин пп — плотность тока пассивации — плотность тока полной пассивации к — ток коррозии. [c.14]

С целью выяснения механизма синергетического эффекта изучали потенциостатическим методом кинетику анодной реакции ионизации стали в растворах фосфата гуанидина (5-10 2 моль/л) и хромата гуанидина 5-10 моль/л), а также в смеси этих ингибиторов. Из рис. 9.13 видно, что сталь в растворе фосфата гуанидина в широкой области потенциалов находится в активном состоянии и при выбранной концентрации не пассивируется. Аналогичная картина наблюдается и в растворах хромата гуанидина. Однако, если смешать эти два ингибитора в тех же концентрациях или составить смесь, в которой суммарная концентрация не превысит концентрацию отдельного соединения, сталь начнет вести себя как легко пассивирующийся металл (см. рис. 9.13, кривая 3). Уже при потенциале — 400 мВ сталь переходит в пассивное состояние, которое сохраняется [c.180]

Соотношение фосфата цинка и хромовокислого гуанидина со-х тавляло 75 1. Поскольку фосфат цинка содержит мало водорастворимых солей, исследования проводили не в водных вытяжках, а в водных суспензиях при перемешивании. Оказалось, что в водной суспензии фосфата цинка сталь не переходит в пассивное состояние (рис. 9.14), а в суспензии, содержащей фосфат цинка и хромовокислый гуанидин (75 1), она переходит в пассивное состояние уже при потенциале 0,1 В. Емкость электрода в этом случае сильно снижается. Эти результаты полностью подтвердились при испытании покрытия на основе грунтовки ГФ-0119, где вместо хроматных пигментов применяли фосфат цинка с малой добавкой хромовокислого гуанидина. Иключение из рецептуры хроматных пигментов позволило значительно снизить токсичность грунтовки при сохранении ее высоких защитных свойств. [c.183]

Легирование титана компонентами, повышающими анодную пас-сивируемость (Мо, Та, ЫЬ, 2г, Сг), или катодными добавками (Рс1,. Р1, Ни, Ке), облегчающими переход в пассивное состояние, позволяет получить сплавы с более высокой коррозионной стойкостью в растворах кислот. [c.76]

С увеличением концентрации раствора переход в пассивное состояние наступает при все более высоких потенциалах. Поэтому кривая АВ на рисунке, разграничивающая обе области активного и пассивного состояния, поднимается вверх и вправо. Если исходить из раствора определенного состава, то, повышая потенциал металла, можно перевести его в пассивное состояние или осущестаить обратный переход, понижая потенциал. Эти переходы на рисунке обозначены стрелкой 1. С другой стороны, переход из активного в пассивное состояние, как и обратный переход, вполне возможен при одном и том же постоянном потенциале, если изменяется концентрация анионов в растворе. С увеличением последней ра- [c.101]