Аллен структура

Если две двойные связи в молекуле имеют общий атом углерода, такое соединение называется кумуленом. Простейшим кумуленом является углеводород аллен. Структура молекул ал-лена интересна тем, что общий для двух двойных связей атом [c.63]

Кумулированные двойные связи. Такое расположение двойных связей в молекуле, при котором они разделены лишь яр-гибридизованным атомом углерода. Простейшая молекула с двумя кумулированными двойными связями — аллен. Структура аллена уже -обсуждалась нами в разд. 4.2. [c.346]

Особенно интересная ситуация возникает в кумуленах. Простой анализ структуры связывающих ЛМО, построенных из гибридных АО, приводит к выводу о возможности оптической изомерии производных аллена. Как видно из структур VI, VII, существует два варианта образования я-МО в аллене [c.147]

Аллен имеет структуру СН2=С = СН2, в которой все три углеродных атома лежат на одной прямой. Какова гибридизация центрального атома. Учитывая плоское строение этилена (СН2 = СНг), что можно сказать о геометрическом расположении двух групп СНг в аллене [c.23]

СТРУКТУРЫ, СПОСОБНЫЕ СУЩЕСТВОВАТЬ В ВИДЕ ЭНАНТИОМЕРОВ,— ХИРАЛЬНЫЕ АЛЛЕНЫ. Аллен СНг = С — СНг является простейшим углеводородом, содержаш.им кумулированные двойные связи. Ортогональность р-орбиталей центрального р-гибридизованного атома углерода в сочетании с необходимостью каждой из этих орбиталей быть параллельной р-орбитали одного из внешних р -гибридизованных атомов углерода приво- [c.124]

Трехуглеродный диеновый фрагмент алленов имеет жестко закрепленную линейную структуру. В нем орбитали я-связей С —С и С —С находятся во взаимно перпендикулярных плоскостях а и б. Взаимно перпендикулярными являются также плоскости, в которых расположены ординарные связи атомов С и С [c.74]

Принятое в настоящем Справочнике значение для произведения главных моментов инерции СН4 вычислено на основании значения Во = 5,241 найденного Алленом и Плайлером [509] в результате анализа тонкой структуры полосы va в инфракрасном спектре СН4, в котором использовались результаты анализа структуры полосы Vg в спектре комбинационного рассеяния [3878]. Указанному значению вращательной постоянной соответствует межатомное расстояние го(С—Н) = 1,0934 А. [c.494]

Учитывая, что полоса при 1260 см в спектре отсутствует, можно предположить, что образуются поверхностные соединения типа А1 —СН = С = СН2- Если образец нагревают при температуре выше ISO С, интенсивность полосы поглощения ОН-групп возрастает, а интенсивность полосы при 2112 см падает. Одновременно появляются новые полосы поглощения при 2972, 1944 и 1643 см . Происхождение этих полос, возможно, связано с образованием поверхностных соединений с алленовой структурой. Можно представить, что аллен получается в результате следующей реакции [c.260]

Аллен ы, характеризующиеся структурой [c.692]

Большинство полярных присоединений к винилацетиленам протекает через структуру 82 и приводит к алленам (см. уравнение Ии табл. 4) [c.645]

В ходе различных реакций каротины могут подвергаться гидрокси-лированию и другим модификациям. Структура одного из образующихся при этом ксантофиллов — зеаксантина — приведена на рис. 12-14. Читатель найдет там же структуру бурого пигмента диатомовых водорослей — фукоксантина. Обратите внимание, что один конец молекулы фукоксантина содержит эпоксид, образовавшийся под действием кислорода другой конец несет редко встречающуюся в природе структуру — аллен. (При этом в количественном отношении фукоксантин является, вероятно, самым распространенным каротиноидом [88].) Ниже мы приводим структуру алленсодержащего конца молекулы фукоксантина (в перевернутом виде по сравнению с изображением на рис. 12-14). Обратите внимание, что на рис. 12-14 стереохимия алленовой группировки изображена не совсем правильно, а именно присоединенная к ней [c.574]

Дегалогенирование гел-дигалогенциклопропанов. Аллены были получены из алкенов последовательной обработкой карбеном, генерированным действием грег-бутилата калия на бромоформ, а затем обработкой образующегося дибромциклопропана магнием [114) или, лучше, эфирным раствором MeLi [115] или BuLi [116]. Так, обработка алкена (89) НСВгз — КОВи-грег и затем Mg привела к аллену (90), который был превращен в аллен (91) (уравнение 55). Структура (91) в течение многих лет считалась идентичной структуре инсектицидных пиретриновых эфиров [33]. [c.253]

На примере замещенных бифенилов было показано, что могут существовать оптически активные изомеры-антиподы и в том случае, когда соединение не содержит асимметрических атомов углерода (подобная изомерия была рассмотрена для алленов, см разд 13 1) Причина этого явления - затрудненность ращения вокруг углерод-углеродной связи между бензольными ядрами, обусловленная наличием в последнем заместителей в оложениях 2 и 6 Так, например, оказалось, что молекула, 2 -динитро-6,6 -дикарбоксибифенила не имеет плоскости симметрии и может быть представлена в виде двух несовместимых в пространстве структур, являющихся зеркальными отображениями одна другой В соответствии с этим соединение может быть разделено на оптические антиподы (способы такого разделения описаны в разд 8 1 2) [c.197]

В молекуле кетенов углеродные атомы кетеновой группировки находятся в состоянии яр-- н 5р-гибрпдизацип (структура типа алленов). Кетены являются электрофпльньпп реагеитами, электрофильный центр находится на 5/>гибридизированном углеродном атоме [c.462]

Более подробный обзор дается в еще незаконченной серии .Химия гетероциклических соединений (28 томов) под редакцией Вайсбергера. К настоящему времени издано 14 томов гетероциклические производные Р, As, Sb, Bi и Si (1950, Манн) шестичленные гетероциклические соединения азота с четырьмя конденсированными кольцами (1951, Аллен) тиофен и его производные (1952, Г артоу) пятичленные гетероциклические соединения с атомами N и S или N, S и О (за исключением тиазолов) (1952, Бамбас) конденсированные пиридазиновые и пиразиновые структуры (1953, Симпсон) имимзол и его про-изводиые, часть 1 (1953, Гофман) конденсированные тиофены (1954, Г а р- [c.271]

Аллен (I) или диметилаллен (II), ацетилен (III) Соответствующие полимеры 1,5-Циклопентадиенилникельиодид (или бромид) I и II полимеризуются значительно быстрее бутадиена. Полимер из I имеет структуру —СН,С[=С(СНз)2],аморфен. Полимер из II имеет аналогичную структуру, кристаллический. Полимер III — линейный, кристаллический [1877] [c.716]

Аллен и др. [48], а позднее Зинглер и др. [49, 50] исследовали ряд полифосфазенов. Аллен и др. [48] сообщили, что в большинстве изученных образцов при термических исследованиях обнаружены два перехода первого рода, разделенных интервалом температур примерно от 150 до 200 °С. Оптические исследования показали, что упорядоченная структура не разрушается при первом переходе, а существует во всем интервале температур вплоть до температуры второго перехода, которая является истинной температурой плавления. [c.33]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот молекулы СН4 приведены в табл. 146. Для частоты vi принято значение, найденное Стойчевым, Каммингом, Джоном и Уэлшем [3878] по спектру комбинационного рассеяния. Для частот va и V4 приняты значения, установленные Берджессом [1020] и Фельдманом, Романко и Уэлшем [15461 в результате исследования инфракрасного спектра и спектра комбинационного рассеяния. Для частоты vs принято значение, найденное Алленом и Плайлером [5091 в результате анализа вращательной структуры соответствующей полосы в инфракрасном спектре Ч [c.493]

После того как были вычислены термодинамические функции этилена на основании принятых в Справочнике значений основных частот молекулы С2Н4 (см. табл. 156 и 157), авторам стали известны результаты исследования тонкой структуры полосы Vil, полученные Алленом и Плайлером [510]. В работе [510] вращательная структура полосы Vil разрешена значительно лучше, чем в работе [1646], а ее анализ выполнен более точно (см. стр.561). Начало полосы Vu Аллен и Плайлер определили равным 2988,66 сж" с погрешностью, не превосходящей 0,05 сл 1. [c.558]

Аллен и Плайлер [510] разрешили вращательную структуру полос Vn в инфракрасных спектрах С2Н4 и 2D4, использовав для этого спектрометр с дифракционной решеткой высокого разрешения. Анализ полученных для С2Н4 данных позволил им определить значения Во = 0,9998 и Со = 0,8294 погрешности которых авторы работы [510] оценивают в + 0,0002 см,- . Более реальна оценка погрешностей значений этих величин + 0,001 см , если учесть, что среднее отклонение между расчетными и наблюдаемыми значениями линий Р- и / -ветвей с J 10 составляет 0,04 как об этом указывается [c.561]

Алленом, Плайлером и Блейном [512] из анализа полосы Va + 2va + Vg в инфракрасном спектре, Стойчев нашел Ве = (0,10933 0,00008) слг я Ге = (1,5529+ 0,0005) А, что прекрасно согласуется с результатами исследований тонкой структуры полос 3v3 и Va + + 3va —Va, выполненных Гюнтером [1873, 1873а, 18736] и Гюнтером, Уиггинсом и Ранком [1874, 1875]. В работах [1874, 1875] было измерено около 275 линий полос 003—ООО и 0F3—01 0. Рекомендуемые вэтих работах значения вращательных постоянных приведены в табл. 187 и принимаются в настоящем Справочнике. Значение приведенное в таблице, было рассчитано на основании найденного в работах [1874,1875] значения а и значения [c.640]

Наиболее тщательное исследование инфракрасного спектра OS выполнено Алленом, Плайлером и Блейном [513], которые получили спектр OS в области от 1800 до 10 ООО см (5,5—1 мк) на спектрометрах с дифракционными решетками. Анализ тонкой структуры восьми полос, разрешенных наилучшим образом, привел к значениям вращательных постоянных 5ооо=0,20288 0,00002 и Dooo=(4,08 0,52)-10 см , прекрасно согласующимся с результатами исследования микроволнового спектра OS. [c.642]

Установлены корреляции между масс-спектрами и структурой ароматических спиртов и фенолов [3], метилзамещенных ароматических углеводородов и альдегидов [4], в парах металлов [347], в некоторых производных алленов [394], в кермнийсодержащих винилацетиленах [392], в красном фосфоре [80]. Гануш и Долейжек 228] исследовали диссоциацию изомеров iHg как функцию энергии электронов и потенциала ускорения ионов. Фритц и соавторы [c.663]

До недавнего времени циклопентадиенон не был известен. Его оксим, приготовленный [44] конденсацией циклонентадиена с этилнитритом, существует в виде димера, как и сам циклонентадиен [42, 43]. Аллен и Ван-Аллан [45] указали на те особенности структуры, которые необходимы для существования мономерного и способного к диссоциации димерного циклопентадиенонов, и пришли к выводу, что любой циклопентадиенон, имеющий меньше трех заместителей, может существовать лишь в виде недиссоциирующего димера. Если имеются три заместителя, диеноны будут существовать в виде недиссоциирующего димера, за исключением случая, когда есть две арильные группы рядом с карбонильной группой. Если в диеноне замещены все четыре положения, его димер способен к диссоциации, когда в положении 2 и 5 находятся метил или другие алкильные группы в остальных случаях соединение представляет собой мономер. Было отмечено [46], что инденон 46 также полимеризуется чрезвычайно легко [c.184]

Лишь 67 лет спустя Джонс с сотрудниками [6] показали, что глутиновая кислота имеет алленовую структуру 3. Пессимистическая точка зрения Бартона и Пехмана была признана несостоятельной уже год спустя, когда в 1888 г. русские и американские исследователи успешно синтезировали незамещенный аллен и несколько алкил-замещенных пропадиенов, структура которых была полностью доказана [7, 8, 9]. [c.629]

В отпичие от высших систем с кумулированными двойными связями, алленовая система не оказывает влияния на растворимость всей молекулы. Нет характеристического поглощения в ультрафиолетовом свете для 1,2-диенов, в противоположность очень характеристичной инфракрасной полосе —1950 см , которую проявляют почти все аллены (об ее отнесении к определенному нормальному виду колебаний см. раздел IV). Это свойство было широко использовано для установления структуры неизвестных алленов. Тетранитрометан даете алленами желтое окрашивание [163] (относительно реакции карбонилов кобальта с алленами и ацетиленами см. [164]). [c.650]

Полимеризация. Все аллены полимеризуются при длительном воздействии высокой температуры. Однако при определенных условиях (в зависимости от конкретных соединений) часто можно выделить димерные аллены, обладающие метилциклобутано-вой структурой 103, 104 и 105. Табл. 5 дает представление об области и пределах применимости реакции димеризации алленов [c.652]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллен структура: [c.166] [c.105] [c.127] [c.127] [c.34] [c.118] [c.143] [c.393] [c.393] [c.397] [c.118] [c.46] [c.146] [c.322] [c.212] [c.561] [c.562] [c.596] [c.597] [c.645] [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология