Углеводороды см также поглощение алканов

Сравнение радиолиза алкилзамещенных ароматических углеводородов и растворов н-алканов в ароматических жидкостях используется для того, чтобы различить меж- и внутримолекулярные эффекты переноса энергии. Кроме насыщенных углеводородов в качестве растворителей для ароматических молекул исследованы также инертные соединения, например сероуглерод и карбонил никеля [И]. Однако даже с этими растворителями должны учитываться эффекты разбавления, различия в первичном поглощении, вторичные переносы энергии. [c.95]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

Данный и два последующих раздела посвящены спектральной характеристике некоторых важных молекулярных группировок. Обсуждение иллюстрируется сравнением со спектрами соединений, содержащих эти группировки. Спектры могут служить также в качестве справочных данных и для упражнений в отнесении характеристических частот групп. Ниже описано поглощение связями углерод— водород и углерод—углерод для алканов, циклоалканов, алкенов, алкинов и ароматических углеводородов. [c.154]

В последнее время ИК- и УФ-спектроскопия находит все большее распространение при изучении состава и структурных особенностей молекул твердых углеводородов нефти. Применение ИК-спектроскопии позволило установить в нефтяных фракциях наличие твердых углеводородов общей формулы, отвечающей алкановым, нафтеновым и ароматическим углеводородам [19, 20]. Это подтвердило представление о твердых углеводородах как о сложной смеси соединений, состав которой аналогичен составу жидкой части нефтяных фракций. Предложены разные методики, позволяющие с помощью ИК-спектров поглощения определить число и процентное содержание метиленовых групп в молекулах н-алканов и в боковых цепях нафтеновых углеводородов, а также степень разветвленности парафиновых цепей. Характеристические полосы поглощения в области 720-780 см соответствуют маятниковым колебаниям СНз-групп цепей насыщенных углеводородов. Эту область используют [21, 22] для определения СНг-групп в открытых парафиновых цепях К—(СНг) —СНз разной длины. В работе [23] для определения степени разветвленности парафиновых цепей предложено использовать отношение числа метильных групп к числу алифатических метиленовых. За степень разветвленности цепей можно принять содержание в них СН-грунп, найденное с помощью ИК-спектров [24]. В этом случае цепями считается вся алифатическая часть молекулы, за исклю- [c.14]

Тип равновесной системы при кристаллизации смеси индивидуальных н-алканов зависит от разницы в длине их молекул, в результате чего могут образовываться твердые растворы, эвтектические смеси или будет происходить раздельная кристаллизация. Бинарные системы индивидуальных изоалканов дают твердые растворы при наличии подобия в строении молекул, достаточного для изоморфности. Изучение ИК-спектров индивидуальных н-алканов от С24 до С29 показало [33] расщепление при низких температурах большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления расщепление полос исчезает. Характер ИК-спектров индивидуальных н-алканов [34] свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на один массовый процент СНг- и СНз-групп при изменении температуры и агрегатного состояния углеводорода. Процесс кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Все это указывает на сложный механизм кристаллизации даже для смесей индивидуальных углеводородов. [c.19]

В первой части приводятся сведения о характеристическом ИК-поглощении валентных и деформа-циопных колебаний связей С—С и С—И, а также скелетных колебаний насыщенных углеводородов. Обсуждены возможности количественного определения структурных фрагментов алканов и цикланов, рассмотрены примеры использования ИК-спектро-скопии в исследовании нефтяных алканов и цикланов. Основное содержание первой части составляет каталог ИК-спектров 173 индивидуальных алканов. Указаны основные физико-химические свойства. Даны таблицы длин воли, волновых чисел и интенсивностей полос поглощения. [c.3]

В некоторых случаях многоатомные молекулы, так же как и двухатомные, обладают отталкивательными верхними возбужденными состояниями. При поглощении света алкилгалогени-дами происходит диссоциация на алкильные радикалы и атомы галогенов. Поглощение насыщенных углеводородов обычно соответствует длинам волн меньше 1800 А, а циклические углеводороды с большим напряжением кольца поглощают в более длинноволновой области. Первая область поглощения простых алканов представляет собой континуум непосредственно за поглощением фотона должна следовать немедленная диссоциация. Спектр поглощения спиртов также оказывается сплошным. [c.68]

Для достоверной идентификации источника нефтяного загрязнения можно использовать различные характеристические свойства и параметры нефтей. Это количество, форма, положение (волновые числа, времена удерживания) линий поглощения ИК-спектров в области отпечатков пальцев или пиков хроматограмм нормальных алканов (предельных линейных углеводородов С15—С25), а также пристава и фитана спектральные коэффициенты (соотношения относительных интенсивностей для максимумов линий поглощения ИК-спектров в области отпечатков пальцев ) соотношения площадей пиков хроматограмм для нормальных алканов, пристана и фрггана относительные содержания нормальных алканов, пристана и фитана соотношение ИК-спектров в интервале волновых чисел 650 — 950 см , метод отпечатков пальцев соотношение хроматограмм полученных с помощью метода ХМС. [c.298]