Комплекс. также Координационные соединения инертные

При растворении соли происходит также взаимодействие растворенных частиц с растворителем. Например, в апротонных растворителях степень сольватации галоген-анионов обратна той, которая наблюдается в водных растворах и, например, в диметилформами-де ионы хлора оказываются несольватированными. Понижение диэлектрической проницаемости приводит к усилению взаимодействия между катионами и анионами, что вызывает увеличение констант устойчивости комплексных соединений. Все эти явления коренным образом изменяют состав раствора по сравнению с составом водного раствора, содержащего те же концентрации растворенных солей. Растворитель также не является инертной средой, он входит во внутреннюю координационную сферу комплексов и адсорбируется на поверхности твердого электрода. [c.339]

Бесцветная жидкость, смешивающаяся в любых соотношениях с водой, полярными и неполярными органическими соединениями. Избирательно сольватирует хлорированные углеводороды и служит экстрагирующим агентом для извлечения последних из водных смесей. Образует комплексы с бромидами кобальта и кадмия. Устойчив к гидролизу в инертных средах. Загорается с трудом. Токсикологические характеристики практически не изучены, однако предполагается, что пары ГМФА канцерогенны. ГМФА широко используется в химии и технологии координационных соединений, а также в электрохимии. В последнее время нашел применение для получения термостойких полиамидов [30 31], которые плохо растворяются в других амидных растворителях. При этом используются смеси ГМФА с другими амидными растворителями— такими, как ДМАА и МП. Оказалось, что смеси ГМФА с указанными соединениями обладают повышенной растворяющей способностью по сравнению с растворяющей способностью отдельных компонентов смеси. Некоторые физические свойства ГМФА приведены в табл. 1.4. [c.35]

Инертными часто являются октаэдрические комплексы, центральный атом которых имеет 3 (i-электрона, и низкоспиновые комплексы с 4, 5 и 6 d-электронами [262—265]. К ионам с координационным числом 6, склонным образовывать инертные комплексы, относятся ионы Сг (III), Со (III), Fe (III), Fe (II), Ir (IV), Ir (III), Мп (IV), Мп (III), Pt (IV), Rh (III), Ru (IV), Ru (III), Os (III) и ряд других. Инертные комплексные соединения образуют также Pd (II) и Pt (II), проявляющие координационное число 4. [c.87]

Правила и закономерности координационной хими 1 были выявлены главным образом при изучении соединений хрома, кобальта и платиновых металлов. Базой для создания координационной теории также служили комплексы этих металлов. Это обусловлено относительной инертностью комплексов данных металлов, что позволяет синтезировать соединения и изучать их химическими методами. По мере появления и внедрения в химическую практику физических и физико-химических методов в сферу исследования вовлекалось все большее число элементов все -элементы, а также редкоземельные и актиноидные элементы. [c.12]

Возвращаясь к координационным соединениям, заметим, что соединение Си(ЫНз)4804 растворяется в воде, а uiNHj) реагирует с разбавленной кислотой с образованием NH4+ и Си(Н20) +, как только будут смещаны эти растворы. В отличие от этого Со(ЫНз)бС1з можно нагревать в концентрированной серной кислоте, в. результате чего вьщеляется газообразный НО и образуется комплекс [ o(NH3)g "]2(SOr)3 и при этом связи между Со и NH3 не разрываются. Комплекс меди является лабильным, а комплекс кобальта-инертным. Трехзарядные катионы металлов с щестью -элекфонами образуют особенно инертные комплексы эти комплексы также чрезвычайно устойчивы в термодинамическом смысле. [c.214]

Исследования металлорганических комплексов с установленной структурой, а также промежуточных соединений и переходных состояний этого типа проливают новый свет на возможные механизмы гетерогенных реакций, катализируемых переходными металлами, их сплавами и оксидами многие пз подобных процессов имеют большое значение в промышленности. Взаимосвязь гомогенных и гетерогенных каталитических процессов кратко рассмотрена в работах [1, 29]. В настояи1,ес время очевидно, что определяющим фактором в обоих процессах является наличие координационно ненасыщенных металлов нли активных поверхностных центров. При этом в случае как чистых, так и нанесенных па нейтральную поверхность металлов илн их оксидов, обладающих каталитической активностью, соседние атомы металла, кислорода и (или) инертного носителя следует рассматривать как лиганды, ассоциированные с атомом металла, ведущего каталитический процесс. Как и атомные или молекулярные лиганды, присоединенные к атому металла гомогенного комплекса, поверхностные лиганды долж- [c.242]

Мы уже говорили о кинетической инертности большинства соединений ПЭ. Это относится и к их комплексам. Именно кинетическая инертность позволяет закреплять лиганды в определенных и различных положениях координационной сферы ПЭ. Изображенные выше цис- и трансизомеры [Р1 СЦ(МНз)2] различаются тем, что в первом координата, соединяющая два одноименных лиганда, не проходит через центральный атом. Цис- и трансизомеры всегда имеют несколько (а иногда и силь ю) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетическ[1е и термодинамические характеристики. [c.161]

Носитель, на который наносят хлорид железа, должен быть инертным и сухим, так как вода, содержащаяся на носителе, будет приводить к дополнительной гидратации (или гидролизу) хлоридом железа и затруднит приготовление активного сорбента. Если носитель не инертен, а обладает высокой адсорбционной способностью, невозможно получить селективный сорбент, так как наряду с образованием комплексов хлорида железа с нейтральными азотистыми соединениями на поверхности носителя будут адсорбироваться и другие соединения. Силикагель и оксид алюминия являются плохими носителями для приготовления сорбента, содержащего хлорид железа, так как 0Ю1 обладают хорошей адсорбционной способностью и содержат довольно много трудноудаляемой воды. Обычные глины больше подходят для этой цели, так как они не проявляют высокой хроматографической активности, легко дегидратируются, имеют высокую механическую прочность и обеспечивают высокую емкость для физически адсорбированных солей металлов. Носители, используемые в газовой хроматографии, также возможно применять в качестве носителей в координационной хроматографии, но небольшая емкость подобных сорбентов исключает возможность использования их в препаративной хроматографии. Сравнение различных носителей с нанесенным хлоридом железа было проведено [c.95]

Карбонильный кислород, подобно кислороду описанных выше окисей фосфинов, аминов и стибинов, а также фосфорнокислых эфиров, способен координационно связываться с SOg. Так, ацетон образует комплекс при —20° С в присутствии инертного растворителя [31] низкая температура необходима, так как ацетон легко сульфируется. Антрахинон образует комплексы 1 1 и 1 2 [45]. Аналогично полицикличеекие моно- и дикетопы (бензантрон, бензо-нафтон и подобные соединения) дают [77 ] комплексы с одной молекулой SOg, связывающейся с карбонильной группой. Вторая молекула SOg (на молекулу кетона) может быть присоединена, но она значительно более лабильна. 2,6-Диметил-у-нирон образует комплекс с SOg [84], но свойства его не описаны. [c.27]

Уравнение (2) является примером реакций между дикобальтоктакарбонилом и соединениями, имеющими необобществленную пару электронов, то есть с основаниями в льюисовском смысле слова. Из приведенных выше уравнений можно сделать вывод, что здесь происходит внутренний обмен электронами, и, поскольку это перераспределение электронов происходит только между молекулами дикобальтоктакарбонила, превращение этого димера с образованием Со++ и Со (СО) можно назвать реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Симметричный анион карбонила кобальта обладает структурой инертного газа, и образование его с одновременным образованием координационной сферы катиона можно считать движущей силой этой реакции. Интересно отметить, что олефин также можно рассматривать как основание или как потенциальный донор электрона. Если бы он вступал в реакцию аналогично другим щелочам, то образовывался бы комплекс, имеющий структуру [c.172]

Единственным состоянием тория, важным для его химии, является четырехвалентное. имеет электронную конфигурацию инертного газа радона. В комплексах торий обнаруживает координационное число 8, как, например, в его тетракис-ацетилацето-нате, имеющем структуру квадратной антипризмы. С сильными минеральными кислотами образует соли, но при pH выше 3 соли гидролизуются с образованием полиядерных соединений, содержащих гидроксо- и оксо-мостики. Его гидроокись осаждается аммиаком или гексаметилендиамином (при pH 5), причем в качестве коллекторов можно использовать гидроокиси алюминия или Ее(П1). Для отделения тория от других элементов можно использовать тот факт, что его фторид, иодат, оксалат и фосфат нерастворимы даже в сильнокислых средах. Хорошо растворимый в воде нитрат тория растворяется также в содержащих кислород растворителях, в частности в спиртах, сложных эфирах, простых эфирах и кетонах. Из азотнокислых сред торий можно экстрагировать трибутилфосфатом, теноилтрифторацетоном в четыреххлористом углероде, циклогексаноном, окисью мезитила, метилизобутилкетоном и аналогичными растворителями, особенно в присутствии нитратов лития и других сильно гидратированных катионов. Растворитель координируется нитратным комплексом тория . Нежелательное влияние многих комплексообразующих веществ можно избежать добавлением избытка нитрата алюминия. [c.362]