Натрия гидрид метанолом

Металлы в сочетании с кислотами или гидридами не действуют На тиофеновое кольцо. Не восстанавливается тиофен и натрием лри 80 °С, НО натрий в жидком аммиаке и метаноле восстанав- [c.253]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Однако вероятность изомеризации образующегося алкена под влиянием галогенида цинка заставила искать другие реагенты. Среди них применяются иодистый натрий в метаноле или ацетоне, соли хрома (II), тиосульфат натрия в диметилсульфоксиде, литий-алюминий-гидрид. [c.73]

Гидрид натрия (Na H ), взаимодействуя с метанолом, дает метилат натрия и водород [c.177]

Избыток гидрида натрия разлагают, осторожно добавляя 20 мл метанола при охлаждении льдом, затем медленно прикапывают раствор [c.108]

Метанол-Н4 получали [2] гидролизом бромистого метила-Нд раствором гидрида-Н2 натрия в воде-Нг. Метанол-1-Н синтезировали из метанола-Н4 обменом. [c.142]

Катализатор готовят в автоклаве путем добавления четыреххлористого титана к дисперсии гидрида натрия в масле или бензоле. Затем автоклав наполняют этиленом до давления 35 ат и нагревают до 170° в качающейся автоклавной печи. С повышением температуры начинается поглощение этилена, после чего температуру доводят до 200°, а давление в автоклаве — до 35—70 ат. По окончании реакции открывают автоклав и получившийся полимер обрабатывают горячим метанолом для разложения катализатора. [c.176]

В воде 0,1 М раствор тетрагидробората натрия имеет pH 10,48 0,02 [7]. При нагревании раствора происходит заметное разложение гидрида, которое можно подавить, добавив основание. Соль реагирует с метанолом период полураспада составляет при 60 °С 6 минут. Реакция с этанолом протекает гораздо медленнее и еще медленнее — с пропанолом-2 и трет-бутанолом. К сожалению, в ранних работах [201] сообщалось об использовании [c.323]

Для обменной реакции в метаноле можно пользоваться не только растворами самого боргидрида натрия, но также и растворять реакционную массу, полученную по реакции гидрида натрия с метилборатом. Пригодна как сухая масса, так и масляная суспензия [263, 265]. Для улучшения отделения метанольного слоя от масла добавляют какой-либо легкий углеводород, например гексан. [c.433]

Восстановление 7-кетостероидов с небольшим пространственным экранированием дает в основном смесь обоих изомеров [759, 1028]. Прп восстановлении холестанол-Зр-она-7 с помощью Ь1Л1Н4 в эфире получено 57% аксиального 7а-спирта и 43% экваториального 7р-спирта, в то же время в тетрагидрофуране образуется 65% аксиального и 35% экваториального спирта. Восстановление этого соединения боргидридом натрия в метаноле приводит к образованию 73% аксиального и 27% экваториального эпимеров. С увеличением эффективного объема восстановителя начинает пребладать атака гидрида с менее пространственно затрудненной р-стороны молекулы при стерическом контроле подхода и восстановление проходит с образованием преобладающего количества аксиального изомера [794]. [c.477]

Смесь метил-2,3,6-три-0-бензил-а,р-о-глюкопиранозидов (5,2 г) растворяют в 50 мл безводного (высушен над гидридом натрия) ДМФ в круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, закрытым трубкой с осушителем. К раствору прибавляют 10 г промытого этиловым эфиром гидрида натрия, перемешивают 1 ч при 25°С, добавляют 20 мл иодистого метила и перемешивают при - 25° еще 30 мин [13]. Избыток гидрида натрия разлагают метанолом. Смесь разбавляют хлороформом, центрифугируют и осадок промывают хлороформом. Объединенный фильтрат упаривают в вакууме досуха. [c.292]

Г тщательно измельченного Р26 (см методику 26) суспендируют в 50 мл метанола К этой взвеси при тщательном перемешивании медленно, небольшими порциями добавляют 1 г бор гидрида натрия После полного растворения Р26 и изменения красного цвета суспензии на желтый добавляют еще 0,1 г МаВН4. Желтый осадок отфильтровывают, дважды промывают метанолом и высушивают Из объемистой желтой массы Н4ТААВ извлекают теплым хлороформом до тех пор, пока он не перестанет окрашиваться в желтый цвет Хлороформ, применяемый для этой цели, должен быть тщательно очищен, поскольку наличие обычно присутствующих в нем примесей резко снижает выход продукта [c.119]

Октаметилнафталнн [1]. Недавно опубликована заключительная работа по синтезу октаметилнафталина (V, 137, ссылка [Не]). Под действием димсилнатрия мостиковое соединение (3) почти с количественным выходом превращается в соединение (5).. В качестве второго продукта реакции идентифицирована изомасляная кислота. Другие основания (метилат иатрня в метаноле, гидрид натрия) оказались в этой реакции неэффективными. [c.162]

Несколько ограниченное значение имеют реакции с сужением гетероцикла, реакции внутримолекулярной циклизации на примере о-бензил-тиоизо(тио)циа-ната под действием гидрида натрия и реакции замены нитрогруппы в тринитротолуоле (или 2,4,6-трнннтробензамнде) бензнлмеркаптаном и последующей обработкой амидов днацетоксниодбензолом в метаноле. [c.78]

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой с противодавлением, загружают 7 г (0,29 моль) гидрида натрия и 200 мл абсолютного диметилформамида. При непрерывном перемешивании приливают постепенно из капельной воронки 34,9 г (0,268 лоль) ацетоуксус ного эфира, поддерживая температуру в колбе 25—28 °С. При этом выделяется водород, смесь окрашивается в желтый цвет. Перемешивают 2 ч до полного прекращения выделения водорода. Затем приливают 50 г (0,27 моль) гексафторбензола и кипятят 5 ч при 130 °С. Охлаждают, темно-коричневого цвета реакционную смесь выливают в 600 мл воды и экстрагируют хлороформом (3—4 раза по 200 мл). Отгоняют растворители и получают 27—28 г твердого продукта коричневого цвета. После перекристаллизации из метанола выход [c.205]

ОТ отношения массы к заряду) в магнитном поле и наконец регистрация масс-спектра. Вследствие цвиттер-ионного характера пептиды с большим трудом подвергаются испарению. Летучесть их может быть повышена путем ацилирования и этерификации. Для ацилирования обычно используют трифторуксусный ангидрид или М-гид-роксисукцинимидный эфир жирной кислоты, например декановой. Этерификацию можно осуществить метанолом в присутствии каталитических количеств хлористого сульфурила. В ряде случаев прибегают также к переметилированию атомов азота в пептидных связях путем обработки ацилированного пептида иодистым метилом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде. [c.71]

Удобный метод алкилирования моносахаридов заключается в обработке их в Ы,Ы-диметилформамиде (ДМФ) или Ы-метил-2-иирролидоне галогеиалкилом (как правило, бромалкилом) в присутствии гидрида иатрия [1]. Иногда в качестве растворителя используют тетрагидрофуран [1, 2], однако обычно он оказывается малопригодным, так как в нем плохо растворимы сахара с малым числом заместителей. Напротив, в ДМФ и М-метил-2-пирролидоне прекрасно растворимо большинство сахаров кроме того, эти растворители способствуют образованию нуклеофильного алкоксид-иона. При комнатной температуре указанные растворители достаточно устойчивы к действию гидрида натрия, хотя при температуре выше 70 °С он вызывает разложение ДМФ. Отличительной чертой описываемого метода является его простота, однако при работе с гидридом натрия следует соблюдать осторожность. По окончании реакции избыток гидрида натрия разлагают абсолютным метанолом. Использование гидрида натрия в апротонных растворителях позволяет в мягких условиях и с высоким выходом получать аллиловые, бензиловые, бутиловые, метиловые и октиловые эфиры моносахаридов [1, 3—8]. Доказательством эффективности метода может служить тот факт, что однократная обработка сахарозы приводит к сполна алли-лированиому продукту [1]. [c.287]

Приготовление реактива Фишера. Итак, мы выяснили, что для приготовления реактива Фишера необходимо иметь в распоряжении четыре веш ества иод, сернистый ангидрид, пиридин и метанол. Важно помнить, что содержание влаги в пиридине и метаноле, используемом для приготовления реактива Фишера, не должно превышать 0,05—0,10%. В противном случае значительная часть иода и сернистого ангидрида будет израсходована на химическое связывание воды, присутствующей в исходных растворителях. Так, при содержании воды на уровне 0,1% непроизводительный расход иода составляет около 20% от необходимого количества. Следовательно, растворители следует предварительно осушить над сильными водоотнимающими агентами и перегонять. В случае пиридина пригодны любые осушители, обладающие основными свойствами гидрид или окись кальция, алюмогидрид лития, металлический натрий и т. д. Эффективный метод осушки пиридина, особенно при большом содержании воды — азеотропная отгонка с бензолом. Для этой цели бензол и пиридин берут в отношении около 1 3 и после отгонки азео-тропной смеси и избытка бензола собирают продукт, киняпщй при 115—116 °С. Влажный метанол можно сушить безводным сульфатом меди или кальция, металлическим магнием или натрием и другими [c.38]

Интересные реакции происходят при обработке N,N -ди-тpeг-бутилсульфонамида (14) грег-бутилгипохлоритом. Под действием избытка реагента в метаноле получаются метил-трет-бутилсульф-амат (15) и грег-бутиламин [17]. Если (14) сначала обрабатывают гидридом натрия (с образованием аниона), а затем трет-бутилгипохлоритом, то образуется граяс-азосоединение (16), повидимому, через интермедиат (17) [18]. [c.556]

Восстановление соединения (259) боргидридом натрия в водном метаноле приводит к метиловому эфиру 0-ацетата д., /-изорезер-пиновой кислоты (260). Образование такого За-соединения и ожидалось независимо от того, протекало ли восстановление под термодинамическим или стерическим контролем, а это соединение, будучи более стабильным изомером, кроме того, должно было образовываться путем присоединения гидрид-иона с менее затрудненной стороны молекулы. [c.400]

Метанол, т. кип. 64,5 "С 1,32663. Согласно нашим наблюдениям, кроме воды, продажный метанол может содержать и органические примеси типа ацетона, формальдегида, этанола, метилформиата и даже ацета.пьдегида. Влажность можно понизить до менее чем 0,01 фракционной перегонкой. Далее сушку целесообразно проводить гидридо.м кальция или еульфато.м кальция, но лучше всего металлически.м натрием. Наши опыты показали, что двукратная обработка натрием доводит содержание воды до 5 10 %. Если в метаноле присутствует большое количество ацетона, его следует осадить первым в виде йодоформа (путем обработки иодом и гидроксидо.м натрия). Метанол отгоняется от осадка, а затем его осушают. [c.243]

К раствору 1,9 г (6,7 ммоль) метил-4,6-0-бензилиден-р-п-глюкопи-ранозида в 60 мл ДМФ, находящемуся в круглодонной колбе емкостью 250 мл, небольшими порциями прибавляют 1,17 г. (49 ммоль) порошкообразного гидрида натрия и в течение 30 мин суспензию перемешивают вручную. Температура смеси - 25°С. Когда 30 мин истекут, реакционную массу охлаждают до 0°С и, поддерживая температуру на этом же уровне, прибавляют 12,5 мл (95 ммоль) бромистого бензила. Через - 40 мин реакционная масса затвердевает. Смесь выдерживают при 25°С до тех пор, пока не образуется прозрачный раствор (24—48 ч), после чего избыток реагентов разрушают, осторожно приливая 10 мл абсолютного метанола . После того как выделение газа прекратится, раствор упаривают досуха. Остаток встряхивают с 50 мл хлороформа и 50 мл воды. Хлороформный слой отделяют, промывают водой (3X40 мл), высушивают сульфатом магния, фильтруют и упаривают. В результате двукратной перекристаллизации кристаллического остатка из петролейного эфира (т. кип. 60—80 °С) получают метил-2,3-ди-0-бен-зил-4,6-0-бензилиден-р-D-глюкопиранозид [10J. Выход 2,91 г (93%), т. пл. 118—119 С, [а] о —37° (с 1,4 в хлороформе). [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Натрия гидрид метанолом: [c.151] [c.151] [c.635] [c.513] [c.47] [c.79] [c.47] [c.79] [c.126] [c.321] [c.281] [c.174] [c.384] [c.384] [c.510] [c.119] [c.108] [c.480] [c.421] [c.565] [c.556] [c.266] [c.196] [c.280] [c.299] [c.229] [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология