Полимеризация ненасыщенных углеводородов

Полимеризация ненасыщенных углеводородов [c.50]

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

Весьма важную роль в процессе полимеризации олефинов играет температура, с повышением которой скорость реакции полимеризации повышается. Чтобы при полимеризации ББФ на фосфорнокислотном катализаторе обеспечить начало технологического процесса, реактор и поступающее в него исходное сырье должны иметь температуру порядка 160 С, Далее в процессе полимеризации температура реактора повышается до 200-230°С, поскольку при полимеризации ненасыщенных углеводородов выделяется тепло. Однако температура в реакторе не должна превышать 260°С. Для обеспечения требуемого температурного режима работы реактора выделяющееся в процессе полимеризации избыточное тепло следует отводить с помощью теплоносителя, в частности, воды. [c.43]

Далее практикуется деструктивная гидрогенизация при высоком давлении и получение синтетического бензина полимеризацией ненасыщенных углеводородов, содержащихся в отходящих газах крекинга. [c.462]

К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные исследования полимеризации и распада непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах, однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.). [c.124]

ДИМЕРИЗАЦИЯ, ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.581]

На практике при ди-, о л иго- и полимеризации ненасыщенных углеводородов наиболее часто используют комплексные соединения металлов первого переходного ряда (Т1, V, Сг). Это объясняется главным образом относительной доступностью (дешевизной) металлокомплексов и их высокой активностью и селективностью, а также многообразием путей подхода при формировании эффективного катализатора. [c.584]

Особенностью анионной полимеризации является возможность влиять на скорости реакций инициирования, роста и обрыва цепи путем подбора катализаторов и растворителей, в среде которых проводится полимеризация В том случае, когда анионная полимеризация ненасыщенных углеводородов проводится в условиях, исключающих обрыв цепи, после полного израсходования мономера на концах полимерных цепей будет сохраняться активный анионный центр, способный к дальнейшей полимеризации Такие устойчивые макроанионы называют живущими полимерами Если к такому полимеру добавить мономер, реакция полимеризации продолжается [c.38]

Гидрогенизация в газовой фазе продуктов полимеризации ненасыщенных углеводородов, например, пропилена, бутилена, амилена давление до 30 атп, гидрогенизация производится в трубчатом реакторе, поддерживается соответствующее давление на входе в реакционные трубы, а также на выходе [c.339]

Полимеризация ненасыщенных углеводородов при комнатной температуре ацетилен реагирует медленно, при 100° адсорбция и реакция протекают очень быстро, но не образуется жидких продуктов в присутствии паров серного эфира получается жидкий продукт ацетилен барботируют через серный эфир и затем пропускают над катализатором, наступает чрезвычайно экзотермическая реакция, идущая с образованием жидких продуктов, которые бурно разлагаются водой с образованием соляной кислоты и темнокоричневого продукта, похожего на купрен этилен медленно адсорбируется хлористым алюминием, давая красное масло комплекс серного эфира или диметиланилина с хлористым алюми- [c.463]

Полимеризация ненасыщенных углеводородов смесь богатых этиленом газообразных углеводородов превращается в высшие газообразные олефины в присутствии кислорода, галоидов, серы, двуокиси серы или полу- [c.471]

Исследования по механизму каталитической полимеризации ненасыщенных углеводородов и других соединений и работа над созданием все новых и новых типов полимеров все больше расширяются. Этими проблемами заняты ученые во многих научных центрах нашей страны. [c.45]

Наконец, гомогенно-каталитические реакции, активируемые определенными лигандами, позволяют осуществить такие промышленно важные реакции, как, например, реакции олигомеризации или полимеризации ненасыщенных углеводородов, которые вообще невозможны или экономически невыгодны при использовании гетерогенных катализаторов. [c.239]

Название крекинг означает расщепление. Однако расщепление углеводородов является лишь основным, главенствующим направлением при термической обработке нефти. Ему сопутствуют процессы дегидрогенизации, а также вторичные реакции конденсации и полимеризации ненасыщенных углеводородов, образовавшихся при распаде исходного сырья, и другие превращения. Поэтому под крекингом надо понимать весь сложный комплекс химических процессов распада и синтеза углеводородов, происходящих под действием тепла. [c.187]

Кроме того, смолообразование может явиться результатом окислительной полимеризации ненасыщенных углеводородов. Даже ири обыкновенной температуре такая полимеризация может начаться под воздействием свободных радикалов, получающихся при распаде перекисей (К—О—О—, К—, ОН— и др.). Эти радикалы вызывают (инициируют) возникновение цепных реакций полимеризации. [c.352]

Классические работы по изучению полимеризации ненасыщенных углеводородов сделаны замечательным русским химиком, основателем советской промышленности синтетического каучука Сергеем Васильевичем Лебедевым, который детально изучил полимеризацию сопряженных диенов, алленов и олефинов. [c.636]

Заметим, что гомогенный катализ, сыгравший большую роль па заре развития химической промышленности (например, первый промышленный способ получения серной кислоты — нитрозный — был основан на использовании гомогенного катализатора), а затем уступивший во многих случаях свое место гетерогенному катализу, сейчас получил новую большую область применения в процессах полимеризации, где используются катализаторы в виде фтористого водорода, летучих соединений бора и многие другие. В процессах полимеризации ненасыщенных углеводородов, лежащих в основе промышленного получения различных полимерных материалов, применяются сложные гомогенные и гетерогенные катализаторы, состоящие из хлористого титана и триэтилалюминия, и другие. [c.187]

Окислы азота могут попадать с воздухом в ВРУ, расположенные вблизи производств азотной кислоты. В присутствии окиси азота ускоряется процесс полимеризации ненасыщенных углеводородов и особенно бутадиена и циклопентадиена. Физико-химические процессы взаимодействия окислов азота с органическими продуктами, которые могут накапливаться в аппаратуре ВРУ в условиях Н1ИЗКИХ температур, еще недостаточно изучены. Однако случаи взрывов концентрированных углеводородных смесей с окислами азота в аппаратуре низкотемпературной промывки промышленных газов и ВРУ дают основания считать окислы азота весьма опасными примесями в воздухе, поступающем на разделение. Такая опасность усиливается прн повышении температуры во время отогрева и последующих пусках ВРУ. [c.371]

При выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей - н-бутилен. Наряду с полимеризацией протекает и их сополимеризация, также приводящая к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые взаимодействуют между собой. Примесные ненасыщенные y лeвoд6poды - пропилен и амилены - также принимают участив в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет сополимеризация их с бутиленами, но полимеризация также протекает. [c.41]

Свойства 1-фракции в каменноугольных пеках различного происхождения имеют существенные отличия, в частности по вспу-чиваемости при коксовании. Так, ai-фракция из пека, полученного из очищенной смолы, содержащая 60% вторичной а"-фракции и имеющая повышенное содержание водорода, до 3,5%, обладает хорошей спекающей способностью. С другой iopo ны, ai-фракция с пониженным содержанием водорода, у которой вторичная а /-фракция практически отсутствует, не образует спекшегося королька [2-101]. Следовательно, нельзя однозначно утверждать о спекающих свойствах ai-фракции, не зная содержания ее вторичных образований. Увеличения аг-фракции можно добиться при нагреве пека под давлением. Термическая обработка пека с принудительной эвакуацией паров, например продувкой через расплавленный пек инертного газа, приводит к снижению содержания Ог-фракции [2-118]. Ее предельное содержание ограничивается достигаемой при нагреве максимальной концентрацией ПМЦ, после чего начинается ее переход во вторичную а /-фракцию [2-102]. Факт образования вторичной а"-фракции по механизму радикальной полимеризации ненасыщенных углеводородов экспериментально подтвержден в [2-118]. aj-и /3-фракции определяют связующие и спекающие свойства пека [2-99]. [c.115]

Все изображенные нами до сих пор цепи полимеров представляют собой линейные образования. Однако легко осуществить синтез разветвленных макромолекулярных цепей. Для этого не обязательно даже вводить в состав цепи многофункциональные соединения. Разветвление происходит и при полимеризации ненасыщенных углеводородов, вообще не содержащих никаких функциональных фупп. Если не принимать специальных мер, продукты полимеризации этилена, пропилена, изобутилена и других подобных соединений всегда будут содержать некоторое количество цепочек, ответвляюшихся от главной цепи. Что касается продуктов поликонденсации (см.выше о полиэфирах и полиамидах), то введение трехфункционального соединения в основную цепь всегда приводит к получению разветвленных полимеров [c.24]

Поли.морфиз85 (от греч. ро у — много и morphe — форма) — свойство некоторых веществ (напр., железо, сера, кварц и др.) существовать в двух или нескольких кристаллических формах. Такие формы называются модификациями или полиморфными разновидностями, а переход одной модификации в другую называется полиморфным превращением. П. широко распространен среди минералов. П. простых веществ называют аллотропными модификациями (см. Аллотропия.) Полиолефины—продукты полимеризации ненасыщенных углеводородов этиленового ряда. Практическое значение имеют полиэтилен, полиизобутилен, а также сополимеры этилена, пропилена и изобутилена. [c.105]

В процессе каталитического крекинга химическим П1>евра щениям подвергаются парафиновые, циклопарафиновые (цикло < Св-Св), олефиновые и ароматические углеводороды. Основньищ реакциями каталитического превращения сырья являются рас щепление высокомолекулярных углеводородов (собственно кре- кинг), изомеризация, перераспределение водорода на поверхности катализатора, конденсация и полимеризация ненасыщенных углеводородов. [c.758]

Ароматизация нафтенов заметно не изменяет пределов кипения исходного продукта. Совершенно иначе обстоит дело при конденсации ароматики, которая дает продукты с более высокими молекулярными весами и более высокими температурами кипения по сравнению с исходными углеводородами. Как уже было указано в главе 1, продукты конденсации могут получаться только из ароматики или при конденсации ароматики с ненасыщенными углеводородами. Полимеризация ненасыщенных углеводородов также дает высококипящие углеводороды, но этот процесс при крекинге жидких продуктов имеет меньшее значение. [c.134]

Гомогенный катализ, сыгравший большую роль на заре развития химической промышленности и уступивший затем во многих случаях место гетерогенному катализу, завоевал новую большую область процессы полимеризации, где используются катализаторы типа фтористого водорода, летучих соединений бора и многие другие. В процессах полимеризации ненасыщенных углеводородов, которыэ лежат в основе промышленного получения различных полимерных материалов, применяются сложные катализаторы, состоящие из хлористого титана и триэтилалюминия. [c.8]

Мы уже говорили, что для развития химической промышленности нужно неутомимо искать все новые и новые катализаторы. Так случилось и на этот раз. К этому времени в органической химии был открыт целый новый класс так называемых металлоорган ических соединений, в которых атом металла связан с углеродными радикалами (метильным — СНз этильным С2Н5 и т. д.). И вот некоторые из этих соединений оказались прекрасными катализаторами для процессов полимеризации ненасыщенных углеводородов (олефинов). [c.43]

Вещества, известные сейчас как катализаторы катионной полимеризации, были одними из первых, применявшихся (вольно или невольно) для полимеризации ненасыщенных углеводородов, главным образом с несколькими двойными связями. В начале 70-х годов прошлого века А. М. Бутлеров с сотрудниками широко использовал серную и фосфорную кислоты, а также БРз для полимеризации олефинов [1]. В 1878 г. И. Вислиценус [2] сообщил, что попытки присоединить иод к двойной связи винил-этилового эфира привели к бурной реакции с образованием бальзамоподобного материала. Это был первый поливиниловый эфир. [c.90]

Галоидные соединения алюминия. При нагревании таких ненасыщенных углеводородов, как этилен или пропилен, до 260—540° под давлениями 40 —120 аг в присутствии хлористого или бромистого алюминия происходит их полимеризация Ненасыщенные углеводороды высокого молекулярного веса можно приготовить, пропуская олефины с низким молекулярным весом при температуре ниже 300° над летучими галоидньвми соединениями, подобными хлористому алюминию. Врелгя контакта менее 100 сек. [c.668]

А. В. Фросту, при термическом крекинге протекают главным образом следующие реакции 1) распад углеводородов 2) процессы дегидрирования и гидрирования ненасыщенных углеводородов 3) процессы полимеризации ненасыщенных углеводородов 4) процессы конденсации 5) процессы алкилирования 6) процессы деструктивной конденсации 7) процессы циклизации и дециклизации 8) процессы изомеризации. [c.107]

Наиболее важное значение среди них имеют полиоле-фины — продукты полимеризации ненасыщенных углеводородов этиленового ряда этилена,>пропилена, изобутилена и их сополимеры. К термопластам также относятся поливинилхлорид, полифтор- и полихлорфторолефины (фторопласты), полистирол, полиметилметакрилат (органическое стекло), полиформальдегид. [c.145]

Свет вызывает полимеризацию ненасыщенных углеводородов, оксо-соединений и циннамилиденовых производных Так, Гарриес нашел, что эритрен (бутадиен-1,3) дает циклооктадиен (I) и винилциклогексен (II) СНгСН СН-СНг СН СН [c.385]

Из искусственных олиф наиболее распространены олифы на основе смоляных кислот (из канифоли и таллового масла), а также нафтеновых кислот (асидола, мылонафта). Известна также олифа лакойль, представляющая собой темный раствор полимеризованных углеводородов в сольвент-нафте, изготовляемых из отходов переработки нефти. Высыхание пленки обусловлено реакциями окисления и полимеризации ненасыщенных углеводородов, содержащихся в лакойле. [c.251]

Ш. р. объясняют полимеризацию ненасыщенных углеводородов, вызываемую щелочными металлами, а также нек-рые аномалии синтезов по Вюрцу — Фит-тпгу. Реакция открыта П. П. Шорыгиным в 1910. [c.451]

С4-основная сырьевая база изобутилена. После очистки от каталитических ядов (бутадиен, соединения серы и др.) она содержит изомеры бутана и бутиленов, небольшие количества углеводородов С2, С3 и С5, соотношение между которыми изменяется в зависимости от условий получения фракции [265]. При полимеризации изобутилена из фракций С4 в присутствии А1С1з получаются существенно низкомолекулярные ПИБ или продукты смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов [266]. [c.158]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]