Метилмагнийбромид

При взаимодействии формальдегида с реактивами Гриньяра, например с метилмагнийбромидом, атом металла и в конечном продукте соединен с атомом кислорода [213] [c.82]

Разберем природу такой избирательности на примере ключевой стадии синтеза уксусной кислоты — реакции метилмагнийбромида с СО2. Метил-магнийбромид — соединение с высокополяризованной связью С-М со значительной локализацией положительного заряда на атоме магния (5+), а отрицательного — на атоме углерода (5 ). Молекула СО2 также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный — на атоме кислорода. Механизм реакции метилмагнийбромида с СО2 сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. [c.66]

В простых эфирах дефицит электронной плотности на атоме углерода, непосредственно связанном с атомом кислорода, меньше, чем в алкилгалогенидах, поэтому реактивы Гриньяра очень. медленно и лишь при температурах выше 200 °С реагируют с некоторыми простыми эфирами. Фактически известны лишь единичные случаи такого взаимодействия. Например, при 200—220 °С метилмагнийбромид расщепляет связь О—СНз в анизоле (выход этана 85%) [c.272]

Для реакции метилмагнийбромида с бензонитрилом предложен следующий механизм [372] [c.378]

Взаимодействием (3) с метилмагнийбромидом получают карбинол (4), претерпевающий при обработке бромистым водородом гомоаллильную перегруппировку с образованием Q-бромида (5). Превращение в реактив Гриньяра (6) и повторение предыдущей [c.300]

Стабилизированные карбанионы, например еноляты р-дикарбо-нильных соединений, претерпевают почти исключительно 1,4-присоединение к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (реакция Михаэля), однако более сильные нуклеофилы, такие, как алкиллитиевые или -магниевые реагенты, присоединяются преимущественно к карбонильной группе, давая карбинолы. В 1941 г. было обнаружено [119], что при добавлении каталитических количеств хлорида меди(1) селективность реакции между метилмагнийбромидом и изофороном (85) в отношении 1,4-присоединения повышается в 50 раз [схема (2.90)]. [c.59]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Задача 19.21. Реакция пропаналя с метилмагнийбромидом сопровождается получением вторичного спирта. Напишите его структурную формулу. Предскажите стереохимический результат. Предложите его объяснение. [c.197]

Пойие трехнедельного взаимодействия метилмагнийбромида и 3-хлор-2,2,3,4-тетраметилпентана при 15—22° было найдено 4,7% ожидаемого парафина основная реакция заключалась в отщеплении НС1 от исходного алкилхлорида [62]. Если первичный дихлорид (полученный хлорированием [c.404]

Согласно методу Церевитинова, число молей активного водорода в неизвестном соединении определяют, обрабатывая его метилмагнийбромидом и измеряя объем выделившегося метана. Водород, который прореагировал с этим реагентом, называют активным. Обычно это бывает водород, связанный с кислородом, азотом, серой, фосфором и т. п., тогда как водород, связанный с некоторыми атомами углерода, оказывается достаточно кислым для этой реакции [227]. [c.452]

Какие вещества получатся при реакции следующих соединений (с последующим действием воды) а) а-нафтилмагнийбромид и ацетон б) метилмагнийбромид и ацетофенон в) трет-бутилмагний-бромид и этилацетат е) неопентилмагнийбромид [c.118]

II), который получают непосредственно из хлоркетона (1), английские исследователи исходили из окиси (III), которую превращали в иодгидрин (IV). Из последнего при действии хлористого олова, хлорокиси фосфора и пиридина получили 80—85% 3-метил-цис-пентена-2 (V). Аналогичным образом 3-метил-транс-пентен-2> получили с выходом 80—85% нз З-хлор-2-кетобутана в этом случае на первой стадии вместо метилмагнийбромида использовали этилмагнийбромид. При такой схеме предполагается, что алкильная группа реактива Гриньяра присоединяется преимущественно в [c.101]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]

Ретросинтетическое расчленение на ионы не связано с механизмом реакции данной стадии. Ионные ретросинтетические интермедиаты можно рассматривать как синтоны, соответствующие определенному реагенту (синтетическому эквиваленту). Так, ион карбения соответствует бромметану, а метилкарбанион метилмагнийбромиду. [c.493]

Одно нз наиболее важных различий в реакционной способности литийорганических соединений и реактивов Гриньяра заключается в различном направлении присоединения к а,р-непре-дельиым карбонильным соединениям. Так, если литийорганиче-ские соединения обычно почти исключительно претерпевают 1,2-присоединение по карбонильной группе, реактивы Гриньяра имеют заметную тенденцию к сопряженному (1,4-) присоединению. Если необходимо осуществить именно 1,4-присоединение, литийорганическое соединение переводят в соответствующий медьорганический реагент (см. разд. 15.6.3). Например, присоединение метилмагнийбромида к пептен-1-ону-З в эфире при 25°С дает 1,2-аддукт (12) и таутомерный 1,4-аддукт (13) в соотношении 86 14. В тех же условиях метиллитий образует исключительно соединение (12), а метилмедь — практически только (13) [33. [c.23]

Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями — диалкил(диарил)магнием МдНг (В — углеводородный радикал), также и смешанные магнийорганические соединения — галоидный алкил(арил)магний или алкил(арил) магний галогенид ВМдХ (X — атом галогена). Простейшие примеры соединений ( Hз)2Mg — диметилмагний, СНзМдВг — бромистый метилмагний или метилмагнийбромид. Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения. [c.298]

Рассматриваемая реакция, по-виднмому, стереоселективпа, поскольку взаимодействие метилмагнийбромида с цис- и траис-1-бромпропенами-1 приводит исключительно к цис- и транс-бу-тенам-2 соответственио [c.229]

Присоединение к а,р-ненасыщенным кетонам. Ключевой стадией в стереоизбирательном синтезе ( )-эремофилдиена-3,11 (3) [61 является введение ангулярной метильиой группы в положение Сэ окталона (1). В этом случае не удается осуществить 1,4-присоединение метилмагнийбромида в присутствии меди, по-видимому, из-за наличия алкильной группы в положении С1. Однако реакция с Д. приводит к желаемому продукту 1,4-присоединения с выходом 77%. Избыток металлоорганического реагента разлагают разбавленной соляной кислотой, чтобы предотвратить 1,2-присоединение к образовавшемуся насыщенному кетону. Преимуществом реакции является еще и то, что продукт (2) имеет нужную ц с-конфигурацию сескви- [c.76]

При изучении сопряженного присоединения метилмагнийбромида и метиллития к транс-пентен-3-ону-2 Хауз [1] обнаружил, что эта реакция происходит практически нацело в присутствии комплекса иодида меди 1) с три-я-бутилфосфином. Истинным реагентом, по-видимому, является н-С4Н9)зР—СиСНз. Однако по более поздним данным [2], выход продуктов сопряженного присоединения к 5-метилциклогексенону-2 при использовании этой методики составлял только 34%, а главным продуктом реакции было вязкое, по-видимо-му, полимерное вещество. В этом случае подходящим оказался комплекс триметилфосфита и метилмеди (V, 438—439). [c.134]

Циклизация производных о-хлор-Ж-аллиланилина в присутствии никелевого катализатора уже обсуждалась в связи с синтезом производных индола (см. разд. 4.2.3). Циклизация родственного соединения, о-хлор-Ж-бутен-З-ил-Ж-метиланили-на, в присутствии метилмагнийбромида и каталитического коли- [c.152]

Активным специфическим акарицидом является димит [1,1-бис(4-хлорфенил)этанол-1 хлорфенетол] (17). Применяется, главным образом, в смеси с другими акарицидами. Представляет собой твердый продукт (т. пл. 69,5—70 °С, ЛД50 926—1390 мг/кг). Получают реакцией 4,4 -дихлорбензофенона с метилмагнийбромидом с последующим разложением магний-органического соединения водой [c.109]

По объему выделившегося при реакции метана измеряют содержание воды в анализируемом образце. Подобным образом были проанализированы нефть [112], активированный уголь, глина и кукурузный крахмал [179], неорганические гидраты [107]. Терентьев и сотр. [179] считают, что лучше использовать не метилмагнийбромид, а метилмагнийиодид. По методике этих авторов 0,05—1 г образца отвешивают в колбу и заливают 1—3 мл сухого эфира затем добавляют несколько миллилитров 2,5 н. раствора метилмагнийиодида в эфире и измеряют объем выделившегося метана. Упрощенный способ анализа с помощью реактива Гриньяра предложил Михкельсон [128] образец растворяют в обезвоженном толуоле, реактив Гриньяра вводят в ампуле и систему вакуумируют, прежде чем разбить ампулу. Для расчета содержания активного водорода по объему выделившегося метана используют эмпирическое соотношение, полученное по данным анализов известных систем. [c.559]

МЕТИЛМАГНИЙБРОМИД HaMgBr. Используется в виде р-ров, получаемых взаимод. метилбромида с Mg в эф. Окисл. ва воздухе разлаг. веществами с подвижным атомом [c.333]

ТРИ М ЕТИЛ ГАЛЛ И Й (СНз)зОа, Гпл —15,7 °С, Гкип 55—56 °С воспламеняется на воздухе разлаг. водой, спиртами, к-тами смешивается с орг. р-рителями. Получ. вэаимод. метилмагнийбромида с ОаВгз в зф. (образующийся эфират — жидк., воспламеняющаяся на воздухе Гпл —76 С, Гкип 99 С) р-ция (СНз)2Нд с Ga. Компонент кат. полимеризации непредельных соединений использ. в синтезе галлийорг. соединений. [c.592]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.196 , c.292 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.149 , c.161 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.78 , c.333 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология