Потребление сродства также сродство

Сравнивая несовершенную теорию сродствоемкости с современными взглядами, НУЖНО все же установить, что в представлении о потреблении сродства имеется зерно истины. Так, теперь малая энергия распада гексафенилэтана объясняется выигрышем энергии взаимодействия л-электронов между тремя фенилами и неспаренным электроном, который втягивается в облако заряда, образованное прочими л -электронами. Можно было бы также сказать, что этот электрон, свободная валентность , использован фенилами. Существенным вкладом в выигрыш энергии здесь, правда, является не втягивание неспаренного электрона в облако заряда зт-электронов фенилов, а переход трифенилметила в почти плоскую форму. Поэтому выигрыш энергии взаимодействия тг-электропов при диссоциации правильно [c.447]

Для применения уравнения (12.25а) потребовалось бы оценить изменения, скажем, потребления кислорода по мере изменения напряжения в области очень малых нагрузок, при которых сродство соответствует работе мышцы в ненагруженном состоянии н, как можно ожидать, существенно не меняется. Точно так же по (12.256) можно оценить сродство в ряде опытов, проведенных в режиме, близком к изометрическому сокращению. Опыты такого типа пока не проведены и были бы крайне интересны в том плане, что они, могли бы ответить на вопрос, действительно ли величины сродства существенно различаются в условиях установившегося потока и статического напора. Однако эти значения сродства [Ат и Ао) относятся только к двум крайним случаям. В любом стационарном состоянии, отличном от тех, для которых справедливы уравнения (12.25а) и (12.256), сродство можно в принципе определить с помощью более общих формул, которые также выводятся из феноменологических уравнений [c.280]

На первое место в изученни химического строения Бутлеров выдвигал реакции синтеза. Реакции замещения и разложения также могли быть применены для той же цели, особенно если участвующие в реакциях радикалы сохраняют свое химическое строение. Впрочем, Бутлеров, допускал, что в будущем удастся вывести правила и для реакций, ход которых осложнен перегруппировками. При уота новлении химического строения должны быть приняты во внимание правила валентности — число единиц сродства, присущих атомам того или иного элемента, взаимное потребление которых (единиц сродства) ведет к образованию химических связей. [c.34]

Химгтки были не в состоянии создать себе ясное представление о внутреннем проявлении взаимного влияния атомов, от котО]рого в причинной зависимости находились и химические свойства соедипений, так как о самой природе химической связи они могли только делать более или менее произвольные предположения. В самом деле, под химическим сродством химики подразумевали силу, обусловливающую соединение атомов, поэтому они называли ее также химическим притяжением. Каждый атом обладает определенным запасом этой силы, определенным числом единиц сродства. При взаимном насыщении, потреблении , двух единиц сродства, по одной от каждого атома, происходит соединение, образуется химическая связь. О природе химического сродства, о том, что происходит при взаимном насыщении двух единиц сродства, химики не имели никакого представления. Очевидно, что и о том добавочном взаимодействии, которое накладывается на химическую связь взаимным влиянием атомов, можно было говорить лишь в самой общей форме. [c.50]

В рассуждениях Вернера как необходимое следствие содержится заключение о меняющейся значности сродства , присущего связи. Между тем, видимо, под влиянием всеуравнивающей валентной черты выработалось представление о том, что все соединяемые простой чертой связи комбинаций атомов, например все С—С-связи между собой и все С—С1-связи между собой, должны иметь одинаковое потребление сродства. В результате открытия свободных радикалов эта молчаливо признававшаяся догма была окончательно опровергнута. Поэтому Вернер [356, 362, 363] считал необходимым особо подчеркивать, что затрата сродства на создание простой связи не может быть всюду одинаковой, что она меняется от случая к случаю. Ведь в органической химии всюду проявляется разная реакционная способность схематически одинаковых связей, например при гидролизе различных галогенидов, или при гидролизе хлоральгидрата, когда обычно устойчивая С—С-связь затрагивается быстрее, чем С—С1-связь (т. 1, стр. 186). Правда, в ряду алифатических углеводородов аддитивность теплоты сгорания, хотя и соблюдающаяся очень приблизительно, показывает, что все С—С- и все С—Н-связи имеют здесь одинаковую энергетическую ценность (см. гл. И, а также числа, приведенные в работах [364, 365]). [c.445]

А, М. Бутлеров выступил на съезде немецких естествоиспытателей и врачей (в Шпейере) с сообщением О химическом строении веществ , в котором а) показал недостаточность существовавших теорий химии б) подчеркнул основонолагающее значение теории атомности в) дал определение понятия химического строения как распределение принадлел щих атомам сил сродства, вследствие которого. ..атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу г) сформулировал восемь правил образования химических соединений д) впервые обратил внимание на то, что различная реакционная способность разных соединений объясняется большей или меньшей энергией , с которой связываются атомы (то есть энергией связей), а также полным или неполным потреблением единиц сродства при образовании связи (в углекислом газе — полное, в окиси углерода — неполное). [c.646]

При фильтровании раствора смеси веществ через адсорбционную колонку из нее в первую очередь вытекает растворитель, затем растворитель в смеси с наименее адсорбирующимся веществом, затем фракция, содержащая растворитель с первыми двумя наименее адсорбирующимися веществами, и т. д. (см. стр. 57 и рис. 19, а). Состав вытекающей жидкости можно анализировать непрерывно, определяя, папример, показатель преломления, который увеличивается ступенчато по мере появления фронтов отдельных компонентов. Неудобство метода состоит в том, что в чистом виде можно получать только наименее адсорбирующиеся вещества. Достоинством метода можно считать незначительное потребление растворителя при выделении больших количеств веществ. Из методов хроматографирования па фильтровальной бумаге к этой категории молшо также отнести капиллярный анализ в том первоначальном виде, который был предложен Шенбейиом. Однако фронтальный анализ применяется и при обычной распределительной хроматографии, правда, не столько для разделяемых веществ, сколько для самой смеси растворителей. Вода и другие вещества, обладающие большим сродством к целлюлозе, задерживаются в тех частях хроматограммы, которые находятся ближе к источнику растворителя, в то время как по направлению к фронту смесь относительно обогащается менее полярным компонентом. Иногда можно наблюдать второй фронт (например, при комбинировании бутанола с соляной кислотой), в других же случаях переход является непрерывным. [c.42]

Значения сродства, полученные упомянутыми выше методами, являются в общем абстрактной термодинамической величиной, смысл которой не вполне ясен. Тем не менее сродство имеет некоторый физиологический смысл, так как оно должно отражать отношение концентраций субстрата и продукта в некоторой критической реакции метаболической цепи, обеспечивающей активный транспорт, и должно зависеть от плохо контролируемых параметров, таких, как локальный pH, стандартные свободные энергии и коэффициенты активности. Величина сродства не коррелирует с отношениями средних концентраций различных субстратов и продуктов в клетке, включая нуклеотиды, такие, как АТФ и АДФ, а также креатинфосфат и креатин [5]. Хотя были предприняты попытки исследования движущих сил транспорта с помощью таких измерений, оказалось, что отношения средних концентраций зависят главным образом не от трансэпителиального транспорта, а от других функций ткани. Попытки вычислить цитоплазматическое отношение АТФ/(АДФХФн) [23] также сопряжены с теоретическими и экспериментальными трудностями. Необходимо, однако, учитывать, что величины А, вычисленные из измерений потребления Ог, могут быть интерпретированы через свободную энергию гидролиза АТФ только при условии знания отношения Ф/0, которое в принципе может значительно изменяться при различных условиях работы. [c.132]

В интактной клетке система утилизации кислорода значительно сложнее, чем в изолированных митохондриях. Несмотря на то что большая часть кислорода потребляется, дыхательной цепью, величина Ям (О), измеренная для целой клетки, не может быть показателем только митохондриального дыхания. Помимо цитохромоксидазы, как уже указывалось, в клетке имеется большое количество оксидаз и оксигеназ, обладающих различным сродством к кислороду. Их удельный вклад зависит от направленности метаболических процессов в клетке (см. ниже), и поэтому Ям (О) для нее должна рассматриваться как некий интегральный параметр, отражающий изменение кинетических характеристик ферментных систем в процессах, связанных с потреблением кислорода. В то же время нельзя не учитывать диффузионные моменты, связанные с наличием концентрационного градиента для кислорода на клеточной мембране. Они также могут влиять на Яро и видимую Ям (О) клетки и увеличивать их по сравнению с митохондриями. (Именно такие соображения руководили Лонгмю-ром, когда он начал заниматься изучением этого вопроса [366, 367].) Но тогда диффузионные ограничения должны увеличиваться в зависимости от размера объекта, и это будет сказываться на Ям (О). [c.33]

Во-вторых, у мьшгечных, а также нервных и других клеток, использующих сигнализацию с помощью ионов Са , в плазматических мембранах есть дополнительньгй механизм, который осуществляет сопряженное выведение ионов Са из клетки с введением в клетку ионов. На (см. рис. 82,а). Работа такого На -Се -транспортера впрямую не связана с потреблением энергии АТР, однако АТР оказывает, по-ввдимому. какое-то каталитическое действие, возможно, увеличивая сродство транспортного механизма к ионам Са " . Этот Na - i2+-обменник обладает большей скоростью выведения кальция, чем Са -АТРаза, но при этом относительно низким сродством к ионам Са2+ и поэтому начинает действовать эффективно только при 10-1фатном и более превышении нормального уровня ионов Са" в миоплазме. Такое наблюдается, как пра- [c.143]

На долю фруктозы приходится значительная часть поступающих с пищей углеводов. Обычное ее дневное потребление составляет 100 г-как в виде свободного сахара, так и в качестве компонента сахарозы. Большая часть потребляемой фруктозы метаболизируется печенью по фруктозой-фосфатному пути. Первым этапом на этом пути является фосфорилирование фруктозы во фруктозо-1-фосфат под действием фруктокиназы. Фруктозо-1-фосфат далее расщепляется на глицеральдегид и дигидроксиацетонфосфат. Это альдоль= ное расщепление катализируется специфической фруктозо-1-фосфат — альдолазой. Глицеральдегид затем фосфорилируется триозокиназой в глицеральдегид-З-фосфат и, таким образом, может также включиться в гликолитический процесс. Существует и другая возможность фруктоза может подвергнуться фосфорилированию во фрук-тозо-6-фосфат под действием гексокиназы. Однако сродство гексокиназы к глюкозе в двадцать раз больше, чем к фруктозе, и поэтому в печени, характеризующейся высоким содержанием глюкозы, имеет ме- [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология