Изодибутилен

Изодибутилен представляет бесцветную, легко подвижную жидкость, нерастворимую заметно в воде, имеющую особый ароматический запах, несколько напоминающий запах нефти. [c.326]

Желая проследить степень аналогии изодибутилена с другими углеводородами этиленного ряда, относительно химического характера, я прежде всего обратил внимание на продукты прямого присоединения к нему. Опыты показали, что изодибутилен содержится в этом отношении, подобно другим углеводородам этиленного ряда. [c.326]

Описанными выше опытами и главными выводами из них была бы достаточно разрешена моя задача ", если бы при окислении изодибутилена образовались только триметилуксусная кислота и ацетон вместе с продуктами дальнейшего окисления последнего. Но так как, кроме этой кислоты, постоянно получалась еще — хотя сравнительно в гораздо меньшем количестве — более сложная кислота, а нейтральное масло всегда заключало, кроме неизмененного изодибутилена, другое вещество с более высокой точкой кипения, то мне предстояло разъяснить натуру этих продуктов иих отношение к изодибутилену. [c.339]

Карбоксил этой кислоты должен, конечно, происходить на счет одной из пяти заключающихся в изодибутилене метильных групп, и всего вероятнее предположить, что этому окислению подвергается один из двух метилов, более близких к тому месту частицы, с которого вообще начинаются ее изменения, т. е. к месту двойной связи это — один из тех метилов, которые при нормальном превращении окислением появляются в ацетоне. [c.341]

Если предположить, что видоизменение изодибутилена с тем строением, какое изображено во 2-м уравнении, имеет почти ту же точку кипения, как и его изомер, дающий триметилуксусную кислоту и ацетон, и что, следовательно, эти два видоизменения не могли быть мной отделены одно от другого,— то возможно и такое толкование, что мой изодибутилен представлял уже готовую смесь этих двух изомеров. Сказанные предположения, однакож, едва ли вероятны, и едва ли следует предпочесть их данному мной объяснению процесса превращения и окисления [c.342]

В статье Об изодибутилене А. М. Бутлеров писал [1] В огромном большинстве случаев мы имеем дело с веществами, в газообразной или жидкой массе которых, при обыкновенных условиях, химическому равновесик> соответствует присутствие частиц одного известного определенного химического строения в бесконечно большем числе, чем частиц других строений, изомерных с первым, но вероятно, что в некоторых случаях можно встретить и такие тела, масса которых постоянно заключает в заметном количестве изомерные частицы различного химического строения,—частицы, постоянно соперничествующие между собою, перегруппировывающиеся взаимно из одного строения в другое. В первом случае можно смело говорить об определенном химическом строении тела, а во втором—суждение об каком-либо одном определенном строении явится бесполезным, потому что в массе вещества присутствуют частицы различных, например двух, строений, и, при склонности частиц к перегруппировке, вся эта масса, понятно, будет подвергаться реакциям, свойственным одному строению, или реакциям, свойственным другому строению, смотря по натуре реагента, влиянию которого подвергается,—смотря так сказать—по направлению действия этой реакции . [c.424]

Однако для того, чтобы выяснить механизм реакций, результатом которой являлся диизобутилен,— рассуждает Бутлеров,— очевидно нужно было познакомиться с химическим строением этого углеводорода и его производных [15, стр. 330]. И. лишь тогда, когда структура диизобутилена стала ясна, Бутлеров показал схему его образования. Если бы это образование было взаимным соединением двух частиц готового изобутилена,— говорит он,— то присутствие пяти метильных групп в изодибутилене являлось бы трудно объяснимым, но дело в том, что изодибутилен происходит удобно лишь из триметилкарбинола или, вероятнее, из сернобутиленовой кислоты с третичным бутилом в составе. Таким образом, механизм реакции сводится к тому, что сначала выделением воды из третичного бутильного спирта образуется изобутилен, а потом дальнейшее выделение воды совершается на счет водного остатка новой частицы триметилкарбинола, с одной стороны, и на счет пая водорода из частицы образовавшегося изобутилена, с другой стороны (или к выделению серной кислоты из паев частицы бутилосерной кислоты ). Серная кислота является здесь по-срещником дегидратации, т. е. играет подобную роль, как при образовании простых этиленных углеводородов или простых эфиров из алкоголей [15, стр. 336]. [c.62]

Классические работы А. М. Бутлерова об изодибутилене в нзотрибути-лене [26] заслуживают самого пристального внимания. А. М. Бутлеров эти работы объединил общим заголовком Полимеризация углеводородов этиленного ряда . [c.75]

Скромное название статьи Об изодибутилене не дает представления о глубине и широте идей, высказанных в этой работе. Уплотнение непредельных углеводородов и, вообще, веществ, не заключающих других многоатомных паев кроме углеродных, предстаоляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно слабыми химическими влияниями (стр., 321),— начинает статью А. М. Бутлеров. Далее проводится paзлi[чиe между реакциями уплотнения спиртов в эфиры и полимеризацией, например, бромистого винила. У А. М. Бутлерова встречаются в этом вопросе мысли, очень близко подходящие к современной трактовке различия между полимеризацией и ноликонденсацией [27]. В вводной части статьи дается также критический обзор работ ряда иностранных авторов (Бертело, Шнейдер и др.) и проводится сопоставление результатов опытов по полимеризации первых представителей ряда олефинов от этилена до амиленов. [c.75]

В докторской диссертации К реакции окисления непредельных углеродистых соединений Е. Е. Вагнер [247] ужо говорит об универсальности разработанного им метода и о механизме окислительных процессов. На многочисленных примерах Е. Е. Вагнер показал большую надежность метода. Например, исследуя изодибутилен А. М. Бутлерова, автор доказал, что главной составной частью этого вещества является не ди-метилбутилэтилен, как это принималось раньше, а метиламилэтилен. Е. Е. Вагнер установил, что первыми продуктами окисления веществ с двойной связью разбавленным КМн04 являются гликоли. Перманганат вызывает присоединение двух ОН-групп по месту этиленовой связи. [c.138]

Прежде чем я пришел к открытию способа образования изодибутилена, я намеревался начать исследование с изотрибутилена, который считал тогда простейшим продуктом полимеризации. Зная, что на химической фабрике Кальбаума в Берлине приготовляется триметилкарбинол, я обратился к директору этой фабрики, д-ру Кремеру, с просьбой предоставить в мое распоряжение маслообразные продукты, получаемые при поглощении изобутилена серной кислотой, и г. Кремер с обязательной готовностью безвозмездно предоставил в мое распоряжение сравнительно значительное количество этих продуктов. Я считаю обязанностью выразить здесь за это г. Кремеру мою искреннейшую благодарность. Материалом, который он мне предоставил, я до сих пор, к сожалению, не мог воспользоваться потому, что, получив изодибутилен, мне пришлось посвятить себя прежде всего исследованию этого более простого продукта полимеризации. [c.324]

С крепкой серной кислотой нельзя смешать триметилкарбинола, даже при охлаждении и весьма медленном приливании, без того, чтобы не образовались тотчас же маслообразные углеводородные продукты уплотнения, но с серной кислотой, разведенной объемом воды, он смешивается в густоватую прозрачную жидкость. При малом нагревании, еще ниже 100°, эта жидкость начинает мутиться и выделять бесцветное масло в количестве, почти равном по объему взятому триметилкарбинолу. Промытое и высушенное, это масло начинает кипеть немного выше 100° и около 1/з его переходит до 120°, между тем как остальная часть обладает мало постоянной и значительно более высокой температурой кипения. Рядом с изодибутиленом образуются здесь, вероятно, изотрибутилен и высшие полимеры. Если брать более и более разведенную серную кислоту, то по мере уменьшения ее концентрации выделение масла при нагревании происходит все медленнее, и оно оказывается заключающим все менее высококипящих продуктов, но содержит зато, напротив, некоторое количество неуплотненного изобутилена, которое увеличивается по мере уменьшения концентрации употребленной кислоты. Таким образом, можно достигнуть того, что рядом с неуплотненным изобутиленом получается только изодибутилен, и в перегонном сосуде уже не остается ничего при [перегонке от 100 до] 105°. [c.324]

При осторожном прибавлении брома к охлажденному изодибутилену быстро наступает обесцвечивание с образованием тягкелого масла, но получить в чистом виде продукт присоединения нельзя, потому что под конец всегда обнаруживается более или менее заметное выделение бромистоводородной кислоты [прежде, чем жидкость окрасится свободным бромом]. Тем не менее опыты показали, что реакция совершается главным образом по уравнению [c.326]

Волее чистые результаты получаются с галоидоводородными кислотами. Хлористоводородный газ поглощается изодибутиленом довольно медленно, и для того, чтобы докончить насыщение, вещество было нагрето до 100° в запаянной трубке, с избытком крепкой водной хлористоводородной кислоты 20. После промывки и высушивания получается масло легче воды, имеющее обычный запах подобных хлористых соединений. При обыкновенной температуре хлорюр постоянен, но не может быть перегоняем без [частичного] разложения, при этом каждый раз выделяется и.ч [c.326]

Иодистоводородный газ поглощается изодибутиленом гораздо жаднее хлористоводородного. Насыщение произведено было при охлаждении 21 и оказалось полным. Полученный тяжелый маслообразный иодюр повторенно промыт водой и высушен на хлористом кальции. Определение в нем иода дало цифру [для формулы gH 7Jj несколько менее теоретической, и потому определение это повторено с иодюром, из которого избыток иодоводорода удален лишь двукратным [быстрым] промыванием водой нри 0°. [c.327]

Алкогольный раствор едкого кали весьма сильно действует на иодюр СдН , 1шчавшись при подогревании смеси, реакция совершается сама собой с [обильным] выделением иодистого калия. При смешивании с водой из смеси всплывает легкое бесцветное масло, представляющее главным образом возрожденный изодибутилеп. Высушенное и прокипяченное с металлическим натрием, оно начинает кипеть несколько выше 100° , и при повторенных перегонках изодибутилен может быть [легко] выделен в довольно чистом виде. Порции жидкости, К1шя1Цио около 105° и выше, заключают, вероятно, алкоголь СяНх О опи, по крайней мере, обладают сильным камфарным запахом, свойственным этому спирту. [c.327]

Ко всему сказанному прибавлю, что при всех опытах с изодибутиленом [и его производными] мне ни разу не случилось заметить его расщепления с образованием бутильных или бутиленных производных, т. е. веществ, заключающих четыре пая угля в частице. С целью расщепления я пробовал нагревать изодибутилен с большим количеством смеси 20 ч. воды и 1 ч. серной кислоты в запаянных трубках при 100° и при 150—160° в течение более суток Расщепления не произошло в трубке, нагревавшейся до 150—160°, не было и следов бутилена, но произошла, повидимому, отчасти полимеризация, так как точка кипения части вещества повысилась . [c.329]

Для того чтобы выяснить механизм реакции, результатом которой является изодибутилен, очевидно, нужно было познакомиться с химическим строением этого углеводорода и его производных. С этой целью я попытался ближе определить натуру получаемого из него октильного спирта, изодибутола. По характерному камфарному запаху и но легкому расщеплению иодюра с образованием изодибутилена уже представлялось вероятным, что изодибутол — третичный спирт и к тому же заключению привели сделанные с ним опыты. [c.330]

Изодибутилен представляет, таким образом, остаток изобутилена (изобутилен, потерявший пай водорода из своей метиленной группы), соединенный с третичным бутилом, или — что все равно — он есть изобутилен, в метиленной группе которого пай водорода замещен третичным бутилом, или, наконец, это—этилен, в котором два пая водорода одной половины частицы замещены метилами, а пай водорода в другой половине частицы замещен третичным бутилом [c.336]

Знакомство с строением изодибутилеиа значительно уясняет механизм его образования. Если бы это образование было взаимным соединением двух частиц готового изобутилена, то присутствие пяти метильных групп в изодибутилене являлось бы трудно объяснимым, ио дело в том, что изодибутилен происходит удобно лишь из триметилкарбинола или, собственно говоря, вероятнее из серно-бутиловой кислоты с третичным бутилом в составе. Таким образом, механизм реакции сводится к тому, что сначала выделением воды из третичного бутильного спирта образуется изобутилен, а потом дальнейшее выделение воды совершается на счет водного остатка новой частицы триметилкарбипола, с одпон сторопы, [c.336]

До некоторой степени можно, мне кажется, ответить и на вопрос о том, почему именно из триметилкарбинола, при дегидратации в известных условиях, происходит изодибутилен, а не просто изобутилен Одно из условий такого направления реакции заключается, вероятно, в только что упомянутой легкости, с которой происходит здесь выделение водного остатка из алкоголя, а второе условие, более важное — в том, что в изобутилене есть водород третичного бутила [выделение которого происходит легче, чем выделение водорода, находящегося в радикале триметилкарбинола]. В самом деле, известно, что метильные группы СН3, находя-нщеся в частицах, обыкновенно обнаруживают большую стойкость, чем группы СНз и СН эти последние вообще первыми подвергаются различным [c.337]

Ход образования изодибутилена из триметилкарбинола можно представить себе и так, что сначала образуется третичный бутильный эфир, а потом, потерей из него воды в присутствии сернм кислоты, происходит изодибутилен. При таком взгляде, однакоже, образование углеводорода такого именно строения, какое имеет изодибутилен, является менее простым . Опыт над содержанием третично-бутильного эфира (который еще не был до сих пор получаем) в серной кислоте может до некоторой степени указать, насколько пригодно такое толкование реакции. [c.339]

Опыт подтвердил это предположение. Тело С7Н14О было оставлено в течение 10 дней при обыкновенной температуре со смесью 2 ч. двухро-мокислого калия, 3 ч. серной кислоты и 3 ч. воды. Реакция обнаруживается тотчас [после смешения] и продолжается постепенно, сопровождаясь некоторым выделением углекислоты, происходящей, вероятно, на счет более глубокого разрушения части вещества [так же, как это имело место с самим изодибутиленом]. При отгонке и обработке перегона тем же способом, как при окислении изодибутилена, получилось немного оставшегося неизмененным кетона С,Н,40, маслообразная кислота и кислая водная жидкость ацетона найдено не было. Маслообразная кислота, по незначительности количества материала, которым я располагал, не могла быть получена вполне чистой главная часть ее кипела около 165—175° порция, составлявшая более половины всей кислоты, собранная приблизите ьно до 172°, застывала в снеге с солью в кристаллическую массу [при осторожной обработке] с углекислым калием удалось получить из нее характерную для триметилуксусной кислоты трекислую соль. Наконец, была приготовлена кристаллизованная серебряная соль [маслообразной кислоты] при весьма малом количестве материала нельзя было ожидать получения ее в чистом виде, и потому, имея в виду другие характерные, описанные выше признаки, можно считать удовлетворительным полученный приблизительный результат. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология