Сульфокатиониты

Рис. 62. Схема процесса производства пористого сильнокислотного сульфокатионита на основе сополимера стирола с дивинилбензолом

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

В качестве катализаторов обеих стадий процесса могут быть использованы стандартные сульфокатиониты как полимеризационного (КУ-2, амберлит Ш-120, амберлит Ш-200, дауэкс-50), так и конденсационного типа (КУ-1, амберлит Ш-ЮО, вофатит Р и др.). [c.727]

Сульфокатиониты аналитического назначения благодаря высокой степени чистоты, воспроизводимости структуры и повышенной [c.344]

Экспериментально установлено, что почти все иониты набухают сильнее в более полярных растворителях. Так, сульфокатиониты больше набухают в воде, чем в этаноле, дипольные моменты которых соответственно равны 1,84 и 1,70 дебая и диэлектрические постоянные соответственно 81 и 26 [2]. Количество поглощенного растворителя зависит также и от сродства растворителя к матрице ионита, т. е. набухание тем больше, чем больше сходство между органическими структурными группами ионита и молекулами растворителя. [c.374]

С целью нахождения параметров математической модели процесса отмывки сульфокатионита от серной кислоты выполнены экспериментальные исследования по определению изменения концентрации серной кислоты в ионите во времени в зависимости от сшитости матрицы ионита и температуры. В результате экспериментальных исследовании и машинной реализации математической [c.394]

Рис. 61. Схема процесса производства сильнокислотного сульфокатионита полимеризационного типа

В работе используется хроматографическая колонка, устройство которой изображено на рис. 16. Рабочий объем колонки 5, представляющей трубку с внутренним диаметром 10 мм и высотой 200 мм, заполнен сульфокатионитом КУ-2 с размером зерен 0,4—0,6 мм. Емкость 2 для элюента соединена с рабочим объемом колонки трубкой 4, благодаря которой создается избыточное гидростатическое давление, необходимое для прохождения раствора через слой ионита. Тонкий стеклянный стержень 3 способствует заполнению трубки раствором. Скорость пропускания раствора регулируется краном 6. [c.55]

При сульфировании болгарских лигнитов и каменных углей 10%-ным олеумом были получены сульфокатиониты с обменной емкостью 330—850 мг-экв/л [13]. [c.141]

Установлено, что самую высокую обменную емкость имеют сульфокатиониты из каменных углей, точнее газовых углей, рудника Лев . [c.141]

На Надворнянском и Дрогобычском НПЗ, имеющих битумное производство, переработка кислых гудроиов совмещена с производством битума прямогонный гудрон поступает на битумную установку после разложения в нем сернокислотных отходов. При отсутствии на предприятии битумного производства разложение сернокислотных отходов проводят в нефтяном сырье для производства кокса пли котельных топлив. На химических предприятиях, имеющих производство ионообменных смол, кислые гудроны с большим содержанием органической массы перерабатывают в сульфокатиониты. [c.140]

В работе ПОЕ сульфокатионита в Н+-форме определяют динамическим методом по количеству кислоты в элюате, образующейся в результате вытеснения из смолы ионов Н+ ионами Na+ [c.52]

Полная обменная емкость сухого сульфокатионита КУ-2-8 в Ма+-форме равна 4,8 моль экв/кг. Определите предельно возможное количество (в г) кобальта(II) и бария(II), которое может сорбировать из соответствующих растворов 1 кг исходного ионита. [c.74]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Авторами этой книги был разработан способ получения дифенилолпропана с использованием в качестве катализатора сульфокатионита. В реакционную смесь добавляли соединения, содержащие мер-каптогруппу, например легколетучие алкилмеркаптаны. По этому способу в проточном реакторе достигается 100%-ная степень конверсии ацетона за короткое время и получается высококачественный продукт " . На рис. 25 показано изменение степени конверсии ацетона в зависимости от времени контакта при использовании катионита КУ-2 с промоторами и без них. В присутствии этилмеркаптана при 75 °С, мольном соотношении фенола к ацетону 10 1 и времени контакта 1,5 ч достигается 100%-ная степень конверсии ацетона, а выход побочных продуктов снижается более чем в два раза. [c.154]

По имевшимся в литературе сведениям конверсия изобутилена на стадии гидратации с помощью сульфокатионитов за один проход не более 50—60% [12, 13]. Для достаточно полного извлечения изобутилена (на 90—95%) требовалось несколько (до 9) последовательных ступеней извлечения. Это делало технологическую схему процесса громоздкой и повышало капиталовложения, энергозатраты и расход катализатора. [c.727]

Разработан и выпускается широкий ассортимент ионообменных смол, позволяющих решать различные аналитические задачи, в том числе полимеризационные и поликонденсационные сильнокислотные сульфокатиониты и. слабокислотные карбоксильные катиониты, пиридиновые, сульфониевые и алкиламинные сильноосновные аниониты, слабоосновные аминные аниониты и т. д. [108, 116]. [c.16]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной (95— 98%) кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителе. [c.344]

Модель обеспечивает решение поставленной задачи оптимизации, но наиболее перспективным способом интенсификации процесса получения сульфокатионитов является подбор растворителя, обеспечивающего перевод процесса во внешнекипетическую или внутридиффузионную области его протекания. [c.368]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

Что касается водных растворов, то для сульфокатионитов на основе стирола, сшитого дивинилбензолом, экспериментально получено эмпирическое соотношение между объемом ионита и содержанием воды в нем V = 0,63 + И /р, где ] — количество воды на [c.374]

Значительное снижение дефектных гранул в готовом продукте дает переход к усовершенствованным технологическим режимам на всех стадиях процесса получения сульфокатионитов. В этом случае количество дефектных гранул в готовом продукте не превышает 2%. [c.389]

Интересно отметить и другие положительные стороны ведения технологии процесса получения сульфокатионитов с учетом предложенных рекомендаций. Так, при применении в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония появляется возможность полностью утилизировать кислые отходы производства сульфокатионитов (хлористый водород, сернистый ангидрид и серную кислоту) и получить побочные продукты, которые можно использовать в качестве удобрений для щелочных почв. Заменяя дихлорэтан на тионилхлорид, удается не только смягчить температурный режим сульфирования, но и избавиться от органических примесей в ионите и серной кислоте, а также повторно использовать серную кислоту в процессе сульфирования. [c.389]

Перечисленные условия проведения процесса отмывки реализуются в аппарате непрерывного действия, состоящем из двух последовательно соединенных колен (вертикального и наклонного) трубчатого типа [7]. Принцип работы аппарата непрерывного действия для осуществления процесса отмывки гранул сульфокатионита состоит в следующем. Ионит с вибролотка направляется в загрузочное устройство вертикального колена аппарата отмывки. В верхнюю часть вертикального колена аппарата подается карбонат аммония в весовом соотношении к иониту 1 1. Смешиваясь с карбонатом аммония, ионит из вертикального колена попадает в наклонное колено аппарата, откуда после контакта с раствором карбоната аммония при помощи шнека выводится из аппарата в ванну с циркулирующей деминерализованной водой, где окончательно отмывается от сульфата и карбоната аммония. По мере насыщения солями аммония вода выводится из ванны и1 используется для приготовления насыщенного раствора карбоната аммония. В конце наклонного колена в аппарат дозируется насыщенный раствор карбоната аммония, который, контактируя в наклонном колене и нижней части вертикального колена с ионитом, нейтрализует и замещает серную кислоту, превращаясь в сульфат аммония, после чего выводится в вертикальном колене в нейтрализатор. Все детали аппарата, контактирующие с реакционной массой, изготавливаются из кислотостойкой стали. Для поддержания температурного режима оба колена аппарата снабжены рубашками. Использование в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония и добавление соли карбоната аммония позволяет нейтрализовать серную кислоту и уменьшить тепловой эффект процесса отмывки, так как растворение и разбавление карбоната и сульфата аммония сопровождается поглощением тепла. [c.392]

В этой главе методом топологического моделирования исследована заключительная стадия процесса получения сульфокатионитов — отмывка сульфокатионита от избытка серной кислоты. [c.393]

На рис. 61 представлена схема процесса производства сульфокатионита полимеризационного типа непрерывным методом. Сополимер стирола с дивинилбензолом из хранилища эжектируется азотом в бункер 4 и затем в аппарат 5 для набухания, [c.92]

Наибольшую стойкость к действию окислителей и других агрессивных сред проявляют фосфоново-кнслыс и карбоксилсодержагцие иониты сульфокис-лотные катиониты имеют более низкую стойкость в то же время сульфокатиониты полимеризационного типа более стойки к действию кислот и щелочей. [c.96]

При катализе реакций гидратации — дегидратации при помощи сульфокатионитов было найдено такое кинетическое уравнение [c.186]

Жидкофазная дегидратация используется в тех случаях, когда продукт или исходные реагенты недостаточно стабильны при повьи ленных температурах газофазного процесса. Это относится к синтезу хлорекса, диоксана и морфолина, но в жидкой фазе часто дегидратируют также нитроспирты, оксиальдегиды и оксикетоны, которые можно превращать в соответствующие ненасыщенные ве-щестпа и в газовой фазе. В качестве катализаторов используют серною кислоту (концентрацией до 70%), фосфорную кислоту, кислые фосфаты кальция или магния, сульфокатиониты (последние при температуре до 150°С). Процесс ведут при температуре от 100 до 160—200 °С и обычном давлении. [c.201]

Этерификация при гетерогенном катализе. При катализе протонными кислотами обязательна последующая стадия нейтрали-. ации продукта. В большинстве случаев эфир остается в кубе, н после нейтрализации кислоты необходима промывка эфира и т. д. Все это ведет к повышенному расходу реагентов, потере эфира и образованию сточных вод. В связи с этим в последние годы получает распространение гетерогенный катализ этерификации, особенно с помощью сульфокатионитов, применяемых при температуре синтеза до 150—160 °С. [c.216]

Этернфикацню при катализе сульфокатионитом ведут в колонком реакторе со сплошным слоем катализатора, так как отсутст- [c.216]

Сульфокислоты ЯВЛЯЮТСЯ также промежуточными веществами при синтезе некоторых красителей их применяют как дубители и катализаторы (толуолсульфокислота, контакты Петрова и Твит-чела). Сульфированием сшитых полимеров и сополимеров (особенно стирола с дивинилбензолом) получают наиболее распространенный тип ионообменных смол (сульфокатиониты), используемых для извлечения катионов редких металлов, для обессоливания, в качестве катализаторов и т. д. Однако в наиболее крупных масштабах процесс сульфирования применяют для производства ПАВ типа алкиларилсульфонатов КАгЗОгОМа. [c.328]

В последнее время в качестве катализаторов начали применять сульфокатиониты, активность которых, как и в других подобных случаях, растет ири их предварительной подсушке. Выход дифе нилолиропана увеличивается при росте мольного отношения фенола к ацетону (от 1 1 до 5 1), температуры (от 60 до 90 °С) и времени реакции (от 0,5 до 3 ч), но два последних параметра ведут к повыиению выхода побочных веществ и снижению селективности. Как i при катализе H2SO4 и НС1, на активность катионита суще- [c.551]

Водный азеотроп трет-бутиловото спирта, содержащий 88% (масс.) спирта, из куба колонны 5 подается в дегидрататор 9, состоящий из двух частей нижней, представляющей собой ректификационную колонну, и верхней, являющейся реактором и загруженной сульфокатионитом. Азеотроп вводится в верхнюю часть ректификационной колонны, в которой происходит отделение воды. На катализатор поступают пары с высокой концентрацией спирта. В слое катализатора поддерживается температура 80—90 Т. Из верхней части аппарата Р изобутилен вместе с парами непрореагировавшего спирта и воды поступает в конденсатор 10, [c.233]

Целесообразно остановиться на некоторых особенностях упоминающихся выше методов ФИН, а также фирмы Bayer. Оба эти метода также являются двухстадийными, с получением ДМД в качестве промежуточного продукта. По методу ФИН синтез ДМД протекает в системе жидкость—жидкость, в присутствии 10%-ной серной кислоты, при 75—80 С с использованием двух- или трехступенчатого каскада смеситель—отстойник. Синтез осуществляется с рециркуляцией водного слоя реакционной жидкости, причем избыточное по балансу количество воды (вносимой с 40%-ным формалином) выводится из системы путем упаривания реакционной водной фазы под вакуумом, с рециркуляцией кубового остатка. По данным фирмы Bayer синтез ДМД проводится с использованием ь качестве катализатора суспендированной ионообменной смолы — сульфокатионита (размер частиц от 0,1 до 500 мкм). Процесс также осуществляется с рециркуляцией упаренного водного слоя, однако, в отличие от метода ФИН, упариванию подвергается практически нейтральная жидкость, получающаяся после отделения смолы, что несомненно более предпочтительно. [c.367]

Для получения сульфокатионитов из индийских углей быЛа рекомендована их обработка 40%-ной серной кислотой при 180°С в течение 5 ч [10, с. 383]. Дима, Дяконеску, Карпов и Флора [11] [c.140]

Сульфирование. Это — практически первый способ химической модификации асфальтенов и смол с целью получения практически важных продуктов [292]. Было установлено, что при сульфировании САВ 4—10-кратным избытком 20% олеума при 100—110°С в течение 1,5—4 ч можно получать сульфокатиониты в виде порошка или мелких гранул со статической обменной емкостью (СОЕ) 2,5— 3,5 мэкв/г [292, 293]. В зависимости от условий сульфирования сульфопродукты представляют собой или сильно кислотные катиониты [294] или полифункциональные катионообменмые вещества, содержащие сульфо-, сульфоно-, карбокси- и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление, боковых алкильных заместителей и циклоалкановых фрагментов с образованием карбокси- и фенольных групп. В растворителе ( I4) дополнительно происходит окислительное дегидрирование циклоалкановых колец до ареновых и окислительная конденсация сульфопродуктов. [c.289]

Ввели 3 г полнстирольного сульфокатионита в Н+-форме, полная обменная емкость которого 5,12 экв/кг, в 0,2 л водного раствора С С1 исходной концентрации моль/л. Определит1) равновесные концеитрации ионов Н+ и Сз+ в растворе и в ионите, если константа иоггообменного равновесия равна ==2,7. [c.75]

В раствор, содержащий 0,028 моль/л НЬС1, ввели 5 г феноло-форма,1п>дегидного сульфокатионита в Ыа+-форме и смесь выдержали до достижения равновесия ионного обмена. Рассчитайте, какая чисть рубидия будет адсорбироваться, если константа равновесия " 3, полная обменная емкость 3,5 экв/кг (Ма+-форма ионита), объе.м раствора 0,21 л. [c.75]

Из асфальтеновых кощентратов при 100°С и интенсивном перемешивании получены сульфокатиониты, содержащие минимальное количество побочных функциональных групп [14]. [c.5]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.226 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.226 ]

Ионообменные разделения в аналитической химии (1966) -- [ c.30 , c.144 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.206 , c.315 , c.535 ]

Ионообменные высокомолекулярные соединения (1960) -- [ c.0 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.41 , c.120 , c.123 , c.126 , c.129 , c.142 , c.217 , c.252 , c.254 , c.270 , c.272 , c.272 , c.412 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.54 , c.58 , c.59 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.112 , c.113 , c.311 , c.524 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология