Целлюлоза ассоциация молекул в растворе

Подготовка ДЭАЭ-целлюлозы для хроматографии в С1 "-форме производится так же, как указано выше, но уравновешивание колонки, растворение фракционируемого материала и элюирование осуществляют буферными растворами, содержащими 8М мочевину. В качестве стартового буферного раствора в данном случае используют буферный раствор трис-НС pH 8, содержащий 0,05 М С1 и 8 М мочевины. Чтобы предотвратить агрегацию и ассоциацию молекул фракционируемого материала в присутствии мочевины, к буферному раствору добавляют 0,1% додецилсульфата натрия. В полученном растворе, содержащем оба детергента (мочевину и додецил-сульфат натрия), растворяют фракционируемый материал, который диализуют против того же раствора в течение 24 ч. [c.207]

Однако набухание целлюлозы в воде также оказывается недостаточным для перевода ее в раствор из-за большой величины энергии ассоциации молекул воды. [c.76]

Для определения размеров первичных частиц или молекул необходимо производить измерения в достаточно разбавленных растворах, так как при наличии ассоциации измерения на ультрацентрифуге характеризуют размеры ассоциированных частиц. При работе с растворами веществ с сильно вытянутыми молекулами (целлюлозы, нуклеиновых кислот, каучуков), которые легко взаимодействуют между собой, часто приходится ограничиваться их 0,02—0,1 %-ной концентрацией. [c.44]

ЧИСТОЙ амилозы ретроградация более резко выражена. Осаждение амилозы из раствора обусловлено, вероятно, ассоциацией, приводящей к получению агрегатов, в которых макромолекулы ориентируются параллельно, как и в целлюлозе. Подобная ассоциация возможна в случае амилозы благодаря удлиненной форме ее молекул, но не у амилопектина (о конфигурации амилозы, см. дальше). [c.312]

Штаудингер, наблюдая очень высокую вязкость даже низкоконцентрированных растворов высокомолекулярных соединений, высказал предположение о существовании очень длинных, не ассоциированных между собой молекул, размеры которых обусловливают все особенности высокомолекулярных соединений. Для доказательства своей теории Штаудингер изучил химические превращения многих природных, а впоследствии синтетических полимеров. Ему удалось показать, что при химических превращениях полимеров в мягких условиях сохраняется исходная степень полимеризации, что невозможно, если допустить участие в образовании полимерной частицы сил ассоциации. Им были получены различные производные (аце таты, нитраты, метиловые эфиры) целлюлозы и других полисахаридов, степень полимеризации которых практически не отличалась о степени полимеризации исходных веществ. На примере полистирола и целлюлозы Штаудингер показал, что высщие и низшие члены полимергомологических рядов построены одинаково и различная способность к набуханию, растворению и другие физико-химические свойства обусловлены различием молекулярных весов. [c.55]

Исследования свойств целлюлозы и ее производных в предельно разбавленных растворах связаны с большими трудностями. Главное затруднение обусловлено способностью молекул этих полимеров к ассоциации. [c.237]

Црямые красители. В молекулах прямых красителей, как и в кислотных, содержатся сульфогруппы, сообщающие красителям растворимость в воде. Эти красители обладают сродством к целлюлозе. В водных растворах диссоциируют с образованием окрашенных анионов, проявляющих сильно выраженную способность к ассоциации. Компенсирующими катионами обычно являются катионы натрия, реже—аммония или калия. Прямые красители непосредственно, без всяких протрав, окрашивают природные целлюлозные и гидратцеллюлозные волокна, а также белковые (натуральный шелк) и некоторые синтетические волокна. Крашение проводят в слабощелочной или нейтральной среде в присутствии электролита. В целлюлозных волокнах кра- [c.41]

Для полисахаридов самым распространенным типом межмолекулярного взаимодействия является образование межмолекулярных водородных связей, и в этом случае огромное влияние на свойства полисахаридов оказывает степень упорядоченности их строения. Так, целлюлоза и хитин, обладающие стереорегулярной структурой и линейной конформацией молекул, нерастворимы в воде и лишь слабо набухают в ней, так как энергия межмолекулярного взаимодействия для этих соединений значительно превосходит энергию гидратации. Даже целлодекстрины сравнительно низкого молекулярного веса плохо растворимы в воде, тогда как полисахариды разветвленного строения, не имеющие квазикристал-лической структуры, обычно легко растворяются при молекулярных весах порядка-нескольких миллионов. Ассоциация полисахаридов в растворах также чаще всего обусловлена межмолекулярными водородными связями иногда она происходит во времени и приводит к структурированию и образованию нерастворимых форм, которые выпадают из раствора в осадок. Это явление назьшается ретроградацией растворов. [c.480]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

Но все эти соединения в жидком состоянии ассоциированы, в между их молекулами образуются водородные связи, вследствие чего энергия ассоциации А//22 [см. уравнение (2.5)] достаточно велика. Поэтому для перевода целлюлозы в раствор необходимо уменьшить величины АЯц или АЯгз или же увеличить АЯ12. [c.74]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться кСак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936—1940 гг., в настоящее время потеряли сво " значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В твердой фазе или в концентрированных растворах имеет место ассоциация макромолекул, т. е. взаимодействие между макромолекулами, осуществляемое межмолекулярными силами. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10—15 лет назад. [c.72]

Способность пластификаторов растворять смешанные нитратацетаты целлюлозы (мононитратдиацетат), вследствие наличия группы N02 повышается в большей степени, чем даже при добавке растворителей. Трихлорэтилфосфат считается лучшим растворяющим пластификатором для этих смешанных эфиров, даже в том случае, когда степень этерификации целлюлозы достигает только 80%. Введение нитратных групп в молекулы ацетата целлюлозы в большей мере способствует снижению степени ассоциации, чем введение бутиратных групп. [c.27]

Спурлии установил, что при незначительной растворяющей способности пластификатора вязкость будет большой. При этом делалось допущение, что между макромолекулами полимера возможно значительное взаимодействие. Фрит , напротив, придерживается мнения, что вследствие вытянутой формы макромолекул в некоторых растворителях степень сольватации в них возрастает, так как при подобной конформации взаимодействие между молекулами растворителя и полимера становится более вероятным. Следовательно, чем лучше растворяется полимер, тем больше вязкость его раствора. Эта точка зрения была подтверждена на системах из неполярных полимеров и полярных растворителей. На примере растворов ацетата целлюлозы в ацетоне установлена необходимость учета ассоциации сольватированных макромолекул. Если ассоциация не нарушается и в разбавленных растворах, то значения г], естественно, должны быть высокими. Однако этот факт еще не доказывает наличия значительных сольватационных сил. [c.351]

Любопытно отметить, что образование ан,статов является обратимым процессом, тогда как регенерация ц. л.пюлозы пз нитроцеллюлозы сопровождается деградацией. Кремер [121 1 указывает, что эти превращения являются достаточно хорошим свидетельством того, что целлюлоза и ее производные диспергированы в виде отдельных цепей, так как если бы они каким-либо путем ассоциировались, в результате указанных превращений ассоциации должны были бы меняться. Он делает из этого вывод, что целлюлоза и ее производные в разбавленных растворах при полном растворении диспергированы в виде единиц, которые с полным правом можно считать молекулами. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология