Деполимеризация целлюлозы свойства

Важной характеристикой целлюлозных ионитов, оказывающей существенное влияние па избирательность сорбции, является их набухание. Оно зависит от свойств исходной целлюлозы, т. е. от соотношения в ней упорядоченных и неупорядоченных областей макромолекул. Зависит набухание также от количества введенных в ионит функциональных групп и от степени деполимеризации целлюлозы. Если оба фактора значительны, получается водорастворимый полиэлектролит, непригодный для колоночной хроматографии по своим гидродинамическим свойствам. Из сказанного следует, что при одной и той же обменной емкости один и тот же тип ионита может иметь неодинаковую степень набухания при изменении технологии его синтеза. Кроме того, набухание зависит от степени ионизации функциональных групп. Как правило, ионизация сопровождается увеличением набухания, а переход в неионизированную форму — его уменьшением. Наконец, [c.214]

Свободные радикалы могут а) обусловливать деполимеризацию целлюлозы по цепному механизму (см. выше) б) участвовать в реакциях рекомбинации с образованием связей С—С, приводящих к сшивкам и возникновению полимерной формы углерода сетчатой структуры, способствуя ароматизации углерода в) погибать в результате рекомбинации с водородом, несущим неспаренный электрон. Сопоставление концентрации ПМЦ с изменением механических свойств волокна указывает на то, что при температуре выше 500 °С решающее значение приобретает рекомбинация с образованием сетчатой структуры углерода, приводящим к увеличению прочности и модуля Юнга углеродного волокна. В пределах 400—550 °С число ПМЦ увеличивается, но ширина линий уменьшается, что указывает на течение реакций с участием свободных радикалов. [c.104]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Типичными деструктирующимися полимерами являются целлюлоза и ее производные. В результате их облучения происходит быстрое снижение степени полимеризации, падение прочности и, наконец, полное разрушение [36, 93, 94. 140]. Одновременно наблюдается увеличение растворимости этих полимеров в воде. Так, при дозе 1—5-10 р хлопковое волокно становится водорастворимым, содержание сахаров в нем увеличивается до 65— 70%, а степень полимеризации становится намного меньше 200 [140]. Процессы деполимеризации и деструкции глюкозидов до сахаров происходят одновременно, но с разными скоростями. Исследования показали, что для дозы 10 р на каждый акт деполимеризации приходится 5 актов деструкции глюкозидов [140]. Скорость деструкции целлюлозных волокон не зависит от присутствия воздуха и влаги, но условия облучения влияют на свойства материалов (например, на накрашиваемость). Обнаружено, что облучение хлопковой пряжи сопровождается улучшением накрашивае-мости основными и снижением накрашиваемости прямыми красителями [94]. Этот эффект, по-видимому, обусловлен образованием значительных количеств оксицеллюлозы. Облучение влажных хлопковых волокон приводит к образованию перекисных групп в полимере, которые в дальнейшем, легко распадаясь, заметно ухудшают свойства материала. [c.68]

Выше уже на многих примерах было показано, что применяемые способы деполимеризации целлюлозы приводят к изменению структурных свойств волокнистого материала. Например, при механическом воздействии на целлюлозу при ее измельчении, а также при облучении имеет место дефибриллизация и распад крупных структурных элементов на более мелкие. К аналогичному эффекту приводят также химически действующие вещества. Это особенно четко проявляется в том, что в обработанной тем или иным реагентом целлюлозе образуются в большей или меньше степени растворимые в щелочи фракции. Хойзер и Шустер - высказали предположение, что такие фракции не являются продуктами прямой деполимеризации целлюлозы. Данное предположение основано на установленном ими факте, что между вязкостями растворов, полученных из образцов целлюлозы, подвергшихся предсозреванию в течение различного времени, и количеством найденных в них щелочерастворимых фракций нет какой-либо заметной взаимосвязи. [c.152]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

Примеры деполимеризации, вызванной механическими воздействиями на вещество, находящееся в твердом состоянии, известны для большинства классов полимеров. Гесс и Штойрер [841 показали, что целлюлоза, крахмал, шелк и полистирол подвергаются деструкции в вибрационной мельнице и что, по-видимому, при соответствующих условиях это свойство является общим для полимеров. [c.89]

НИЯ требуемой а-целлюлозы (наиболее инертного компонента всей целлюлозы) от других углеводов, например гемицеллюлоз, и она также способствует процессу набухания целлюлозы, который желательно проводить до превращения ее в ксантогенат. Добавка окислителей, например перекиси водорода, для ускорения деполимеризации не влияет на скорость образования алкали-целлюлозь[ или на скорость растворения гемицеллюлоз [37, 38]. ]Поэтому примеиение перекиси в производстве вискозы ограничено в связи со сложной природой различных происходящих при этом процессов и как следствие— недостаточного знакомства с характером влияния такого рода обработки на свойства конечного волокна. Возможно, что ускоряющее действие примесе многовалентных металлов на обычный процесс созревания обусловлен образованием перекиси водорода под действием самоокисления (как описано на стр. 68 и сл.). Добавка перекиси водорода к ксантогенату целлюлозы перед прядением ускоряет также его созревание [39]. [c.489]

При длительном воздействпи повышенной температуры происходит старение изоляционных материалов, в основном связующих (лаков и компаундов), и в том числе других органических материалов бумаги, ткани, целлюлозы. Изоляция постепенно теряет свои первоначальные физико-электрические, химические и механические свойства и в результате выходит нз строя. Этот процесс носит название деполимеризации с выделением летучих продуктов распада. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология