Функциональные группы ионизация

В процессе облучения полимеров при ионизации макромолекул появляются вторичные электроны, захват которых обусловлен йх попаданием в потенциальные ямы силового поля межцепных взаимодействий. Другими подобными ловушками для электронов могут быть имеющие к ним положительное сродство макрорадикалы и функциональные группы. [c.238]

Прежде всего они, очевидно, будут обладать свойствами, присущими соединениям, содержащим эти функциональные группы в отдельности. Кето-кислота, например, является и кетоном и кислотой и в общем ведет себя так же, как соединения обоих этих типов. По карбонильной группе она вступает в реакции, характерные для любого кетона нуклеофильное присоединение, гидрирование, восстановительное аминирование. По карбоксильной группе она участвует в реакциях, характерных для любой кислоты ионизация, превращение в соли, амиды и сложные эфиры. [c.885]

На силу ионогенных группы оказывают большое влияние непосредственно связанные с ними другие функциональные группы. Например, бензольное кольцо снижает степень диссоциации аминов. Такое же влияние оказывает на диссоциацию аминогрупп располо-ложенная рядом карбонильная группа. А наличие у одного бензольного кольца двух или трех гидроксильных групп в значительной мере повышает степень ионизации ионита. [c.193]

Константы скорости прямых стадий можно найти из рКа соответствующей функциональной группы и константы скорости обратной (диффузионно-контролируемой) реакции в виде 10 Ка-с и (10 - lu)/ < a M соответственно, где Ка — константа кислотной диссоциации ВН /С( — константа ионизации воды. Константа скорости всего процесса имеет максимальное значение, равное с , при условии Ка 10 М. Действительно, при Ка < Ю М меньше, чем 10 с , становится константа скорости диссоциации кислоты ВН (реакция а) с другой стороны, если Ка > 10 М, меньше, чем предельное значение 10 , становится константа скорости гидролиза основания (реакция б). Таким образом, максимальная константа скорости кислотно-основного катализа с участием воды равна 10 с [c.273]

В воде растворяется большинство неорганических кислот, оснований и солей. Из ковалентных водородных соединений в воде хорошо растворяются те, которые подвергаются электролитической ионизации с образованием гидратированных ионов (например, НС1) и способны давать межмолекулярные водородные связи с молекулами воды (например, NH3). Из органических веществ растворимы в воде те, молекулы которых содержат полярные функциональные группы многие кислоты, спирты, амины, сахара и т.д. С другой стороны, практически все вещества, с которыми мы имеем дело, содержат следы воды. Например, температуры кипения ртути, брома, этилового спирта и т.п. после тщательного высушивания повышаются на десятки градусов. [c.300]

Масс-спектры состоят из линий, обусловленных осколками молекул эти осколки возникают в результате разрыва молекулы под действием электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы молекул ускоряются в магнитном поле в разной степени в зависимости от величины М е М — масса иона в атомных единицах е — заряд иона в единицах заряда электрона) и таким образом могут быть разделены. Ионизация происходит в ионном источнике масс-спектрометра, большей частью путем бомбардировки электронами. Ионные токи, обусловленные каждым видом ионов, усиливаются и регистрируются и являются мерой вероятности, с которой возникает данный осколок. Положение линий на шкале масс и относительные частоты ионов являются одинаково важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Частоту наиболее интенсивной линии в спектре считают равной ста и относят частоты всех других ионов к этой линии (относительный спектр). Различные функциональные группы соединений обусловливают, как правило, различные масс-спектры, которые можно предсказать заранее. Относительный спектр при обычных условиях большей частью хорошо воспроизводится и характеризует данное вещество. Часто масс-спектры изомеров различаются между собой по относительной интенсивности линий, и это обстоятельство достаточно для однозначной идентификации изомеров даже в тех случаях, когда они имеют одинаковые массовые числа, как это большей частью бывает. [c.265]

Одновременная адсорбция неионизированных молекул и ионов возможна также и при адсорбции алифатических кислот. Причиной в этом случае является сильная поляризация связи в ионогенных функциональных группах даже прн подавлении ионизации. Гидратация таких высокополярных молекул вызывает уменьшение адсорбции неионизированных молекул и она становится соизмеримой с адсорбцией ионов [28, 29]. При ионизации веществ, молекулы которых содержат несколько функциональных групп, образуются ионы одного знака (иони- [c.90]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Для определения отдельных функциональных групп в лигнине применяют дифференциальные УФ-спектры (Де-спектры), получаемые вычитанием из спектра обработанного лигнина спектра исходного лигнина, т.е. вычитают значения коэффициентов поглощения (е) при соответствующих длинах волн [40]. При определении фенольных гидроксильных групп используют Де-спектры ионизации, снимаемые после обработки препарата лигнина щелочью (см. рис. 12.1, б). Сопряженные карбонильные группы определяют после восстановления лигнина борогидридом натрия, а двойные связи в пропановой цепи - после гидрирования. При ионизации фенольных гидроксилов основные максимумы при 205 и 280 нм смещаются в сторону более длинных волн (бато-хромный сдвиг). При восстановлении и гидрировании лигнина поглощение, обусловленное наличием сопряженных карбонильных групп и двойных связей, уменьшается. [c.415]

В целом ряде сложных молекул, содержащих в сопряженной системе функциональные группы, склонные к ионизации (кислотно-основной диссоциации) в растворах полярных растворителей, способных к донорно-акцепторным взаимодействиям, заряд делокализуется по всей молекуле или отдельным ее частям. [c.88]

В первой главе книги изложены основные масс-спектральные принципы, понятия и правила, а также классифицированы наиболее типичные закономерности диссоциативной ионизации. В последующих двух главах коротко рассмотрены данные о распадах углеводородов и незамещенных гетероциклов, являющихся основными скелетными типами органических соединений, а в последующих главах — данные о распадах их монофункциональных производных. В последней главе рассмотрены характеристики распада некоторых важных полифункциональных производных, причем особое внимание уделено специфическим направлениям распада, обусловленным взаимным влиянием различных функциональных групп. [c.9]

Катиониты могут различаться по типу и степени ионизации функциональных групп, строению матрицы, способу получения и физико-химическим свойствам. [c.12]

По степени ионизации функциональных групп катиониты делят на сильнокислотные и слабокислотные. Сильнокислотные катиониты способны обменивать свои подвижные катионы на внешние катионы в щелочной, нейтральной и кислой средах. Слабокислотные катиониты обменивают ионы водорода на другие катионы только в щелочной среде. [c.12]

Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями прнво-дит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурБГх углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10" - 10 , для фенольных групп 10 - 10" , что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. На практике содержание функциональных групп определяют физико-химическими методами, например, карбоксильных - кальций-ацетатным методом, фенольных - баритовым, используя следующие реакции [c.25]

В данной книге принята классификация ионитов по их способу получения и степени ионизации функциональных групп. [c.13]

Степень набухания ионита в воде зависит от свойств ионита и состава раствора. К числу основных свойств ионита, определяющих его отношение к воде, относятся степень поперечного сшивания макромоле-кулярного каркаса, концентрация ионогенных групп в ионите и, соответственно, значение его емкости, степень ионизации функциональных групп и их способность к гидратации. Поглощенную набухшим ионитом воду делят на гидратную и свободную [1, 2]. [c.107]

Степепь ионизации функциональных групп [c.122]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Иониты ионообменники) представляют собой нерастворимые высокомолекулярные соединения, содержащие способные к ионизации функциональные группы и дающие с ионами противоположного заряда нерастворимые соли. Уже давно известны неорганические иониты, применяющиеся, например, для смягчения воды. Но только с появлением синтетических органических ионитов процессы ионного обмена стали широко использовать в аналитической и препаративной химии и даже в химической технологии. В настоящей главе рассматриваются лишь те аспекты ионообменной хроматографии, которые имеют прямое отношение к лабораторной технике органической химии. Принципы ионного обмена и его. применение детально рассмотрены в обзорных статьях и книгах [1—16]. [c.546]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Из растворов электролитов происходит адсорбция ионов, вызываемая не только неспецифическими (адсорбционными) взаимодействиями, но и электростатическими (кулоновскими) силами. Электролиты адсорбируются только на таких поверхностях, которые содерлсат или ионы (гетерополярные поверхности), или функциональные группы, способные к ионизации. Примером такого типа адсорбентов служит окисленный активный уголь, на поверхности которого имеются карбоксильные группы. Восстановленный уголь не адсорбирует электролиты, которые ведут себя в этом случае как поверхностно-инактивные вещества. [c.228]

Наибольшее распространение получили органические иониты — синтетические ионообменные смолы, представляющие собой разнообразные высокомолекулярные полимерные соединения, способные к ионизации поэтому их называют полиэлектролитами. Их синтезируют конденсацией и сополимеризацией мономеров, содержащих необходимые ионогенные группы или вводят эти функциональные группы в сополимеры. Полимерные цепи химически связываются между собой ( сш.иваютсяу>) в каркас, т. е. в пространственную трехмерную сетку, называемую матрицей, с помощью взаимодействующего с ними вещества (кросс-агента). Обычно это дивинильное соединение, например дивинилбензол, которое выполняет роль сшивки . [c.302]

Константы ионизации карбоксильных групп слабокислотного катионита КБ-4 находятся в пределах Ю —10 . Следовательно при pH 4—6 лишь половина функциональных групп смолы ионизирована, а практически полная обменная емкость катионита может быть использована лишь при рН>7. Слабокислотные же смолы отличаются высокой избирательностью поглощения мпогозарядных катионов и используются преимущественно для умягчения воды, т. е. для обмена ионов Ыа+ на катионы и Мд2+. [c.205]

Обменная емкость. Обменная емкость ионообменной смолы зависит не только от концентрации ионизуемых групп в смоле, но также и от степени ионизации. Ионообменники, несущие сильнокислотные или сильноосновные группы, эффективны в широком диапазоне pH. Ионообменники со слабокислотными или слабощелочными группами имеют более узкий рабочий диапазон pH, зависяищй от рК функциональной группы. [c.427]

Введение в раствор аминокислот и пептидов вызывает интен сивное растворение золота с поверхности золотого анода и смеще ние потенциала ионизации золота в область менее положительны значений. Пептиды и аминокислоты необратимо адсорбируются н поверхности золотого электрода в широкой области потенциалов Адсорбция может протекать с участием различных функциональ ных групп органических молекул в зависимости от pH раствора При потенциалах положительнее 0,6 В (н. в. э.) возможно специ фическое окисление адсорбированных молекул, обусловленно природой адсорбированной функциональной группы и вызываю щее в некоторых случаях активную коррозию золотого анода. [c.78]

Изучен биохимический состав золотопоглощающих плесене Установлено, что осадителями золота являются некоторые амин, кислоты и белки. Максимальная степень осаждения обеспечивае ся протаминами и глобулинами. Химическая активность белке существенно повышается после умеренного обезвоживания щ термокислотной обработки в определенных условиях. Способное грибов поглощать не только растворенное, но и коллоидное зол1 то — следствие ионизации функциональных групп белков в раств рах до NH3+, СОО и их электростатического взаимодействия коллоидами. [c.104]

В химии а-аминокислот большое внимание уделяется строе-1 и свойствам радикалов Я, которые играют важную роль в рмировании структуры белков и выполнении ими биологиче-функций. При этом, рассматриваются, такие характеристики, аполярность радикалов, наличие в них функциональных групп Яособность этих групп к ионизации. [c.319]