Жирные кислоты реакция Дильса Альдера

Классический вариант диенового синтеза (реакция Дильса- Альдера) имеет ограниченное применение для получения ненасыщенных жирных кислот. В качестве диенового компонента используют природные диеновые кислоты с сопряженными связями, изо- [c.62]

Малеиновый ангидрид. Малеиновый ангидрид обладает большой реакционной способностью. Поэтому даже при частичной замене фталевого ангидрида на малеиновый ускоряется процесс получения алкидной смолы, повышается ее вязкость и улучшается цвет . Это обусловлено взаимодействием малеинового ангидрида, содержащего двойную связь, с ненасыщенными жирными кислотами масел по реакции Дильса — Альдера (для кислот с сопряженными двойными связями) или по реакции присоединения с миграцией водорода (для кислот с изолированными двойными связями) [c.29]

Димеризация метиловых эфиров жирных кислот, обусловленная взаимодействием жирнокислотных остатков этих эфиров по механизму 1,4-циклоприсоединения (реакция Дильса — Альдера) [c.156]

Реакция диенофилов с жирными кислотами, имеющими изолированные двойные связи, может протекать двояко без перемещения и с перемещением двойной связи [9]. В первом случае происходит присоединение диенофила (например, малеинового ангидрида) к атому углерода, находящемуся в а-положении к двойной связи, с образованием производных янтарного ангидрида. Во втором случае образуются сопряженные двойные связи, что позволяет присоединить еще молекулу диенофила по реакции Дильса — Альдера [c.20]

Алкидностирольные смолы получают сополимеризацией алкидной смолы со стиролом в среде инертного растворителя ксилола в присутствии перекисных катализаторов. Алкидная смола, применяемая для сополимеризации, должна содержать в своем составе ненасыщенные жирные кислоты как с сопряженными, так и с изолированными двойными связями. При сополимеризации жирных кислот с сопряженными двойными связями со стиролом образуются два вида продуктов аддукт со стиролом (по реакции Дильса — Альдера) [c.68]

Термическая обработка эфиров высших жирных кислот с изолированными л -связями приводит к образованию олигомеров (в основном димеров) по реакции Дильса—Альдера с предварительной изомеризацией л-связей в конъюгированное положение. Димеризация метиловых эфиров кислот льняного, оливкового и соевого масел происходит как 1,4-присоединение с выходом по димерам 60—70% [236]. [c.141]

Жирные кислоты, в молекуле которых имеются сопряженные двойные связи (элеостеариновая, 9, И-линолевая), образуют со стиролом два вида продуктов—истинные сополимеры с высоким молекулярным весом и аддукты реакции Дильса-Альдера, образующиеся в результате присоединения стирола к жирной кислоте в молярном соотношении 1 1 [c.375]

При сополимеризации стирола с маслами, в состав которых входят триглицериды, имеющие остатки жирных кислот с сопряженными двойными связями (элеостеариновая, 9, 11-линолевая), имеет место образование сополимеров с достаточно высоким молекулярным весом и продуктов присоединения (аддуктов) реакции Дильса-Альдера следующего строения [c.137]

Для понижения реакционной способности кетонов можно использовать реакцию образования оксима [35]. Можно проводить другие полезные вспомогательные реакции для различных типов ненасыщенных жирных молекул. Так, бромирование олеиновой кислоты делает ее молекулу инертной. Образование продуктов присоединения Дильса — Альдера, взаимодействие кислот и эфиров с участием ди-трето-бутилпероксида, обработка надуксусной кислотой, окисление и полимеризация — все эти процессы также ведут к понижению реакционной способности молекул, содержащих ненасыщенные группы. [c.471]

Ненасыщенные жирные кислоты (ациклические диены) -моноолешинь (реакция Дильс-Альдера) [c.193]

Методами рентгенографии и УФ-спектроскопии исследованы физико-химические изменения, происходящие в растворе эфиров многоатомных спиртов и стирола Ненасыщенные жирные кислоты с изолированными двойными связями ведут себя при обработке стиролом иначе, чем кислоты с сопряженными связями . Первые реагируют при высоких температурах по механизму реакции передачи цепи вторые реагируют со стиролом при низких температруах по реакции Дильса—Альдера при этом большая часть стирола превращается в полистирол. [c.335]

Ненасыщенные жирные кислоты. В 1952 г. Б. Брукс (В. Brooks, 1952) предложил осуществлять каталитические циклизации диенов в присутствии кислотного катализатора посредством действия иона карбония. Главным источником большинства диенов обычно являются ненасыщенные жирные кислоты. Они преобладают как в наземных, так и в морских организмах. Как Б. Брукс, так и И. Брегер (I. Breger, 1960) считают, что между ациклическим диеном и вторым компонентом с двойной связью сбоку, присоединяющей одну или более активизирующих групп, таких, как карбонильная или карбоксильная, возможна и вероятна реакция Дильса — Альдера. Для этой реакции требуются нещасыщенные соединения, которые легче всего обнаруживаются в ненасыщенных жирных кислотах. [c.129]

Ненасыщенные жирные кислоты. И. Брегер (I. Breger, 1960) считает, что продукты реакции Дильса — Альдера, включающие ненасыщенные жирные кислоты, могут быть предшественниками как нафтеновых, так и ароматических углеводородов в зависимости от последующих реакций гидрирования или дегидрирования. [c.131]

Прочие многоосновные кислоты и их ангидриды. Для получения алкидных смол могут быть использованы ангидриды, получаемые взаимодействием диеновых соединений с малеиновым ангидридом по реакции Дильса—Альдера, а также продукты окисления производных бензола с тремя и более метильными замещающими группами. Проводятся работы по получению и использованию для изготовления алкидных смол многоядерных ароматических кислот, получаемых окислением углеводородов, содержащихся в каменноугольной смоле. Двухосновные кислоты получают также в результате полимеризации жирных кислот высыхающих и полувысыхаю-щих масел. К числу таких ангидридов и кислот относятся [c.30]

Димерные жирные кислоты полувысыхающих или высыхающих масел (льняного, соевого, сафлорового, дегидратированного касторового и др.) получают полимеризацией жирных кислот (или их метиловых эфиров), протекающей по различному механизму (чаще всего по реакции Дильса— Альдера) в условиях, сводящих к минимуму разложение и потемнение продуктов . Наиболее легко полимеризуются кислоты с сопряженными двойными связями кислоты же с изолированными двойными связями предварительно изомеризуются. [c.32]

Наиболее простыми по составу и способу получения среди водорастворимых пленкообразователей сложноэфирного типа, содержащих в качестве модификатора высшие ненасыщенные карбоновые кислоты, являются малеинизированные масла и их синтетические аналоги [30]. Последние позволяют в более широких пределах варьировать свойства пленкообразователей, так как кроме различных природных кислот для их получения могут быть использованы синтетические кислоты, а в качестве по-лиола кроме глицерина — пентаэритрит, этриол и др. В зависимости от требований, предъявляемых к олигомеру, в его составе могут быть оставлены свободные гидроксильные группы, что улучшает растворимость олигомера в воде. Поскольку стойкость к гидролизу сложноэфирной связи, образованной жирной кислотой, выше, чем стойкость связи, образованной поликарбо-новой кислотой, а пленкообразующая способность и свойства покрытий легко регулируются составом и степенью малеиниза-ции таких эфиров, эти продукты более перспективны, чем обычные алкиды, и в настоящее время нашли более широкое применение. В качестве ненасыщенных соединений, содержащих карбоксильную группу и способных взаимодействовать с двойными связями масел, могут быть использованы фумаровая, итаконо-вая, акриловая и другие кислоты [31]. Характер присоединения этих кислот зависит от расположения двойных связей в молекуле непредельных жирных кислот. Образование аддуктов по реакции Дильса — Альдера возможно для жирных кислот с сопряженными двойными связями, и в случае сопряжения в транс, гране-форме реакция протекает уже при 80 °С. Образующийся аддукт имеет следующую структуру [c.19]

Стирол способен также взаимодействовать с непредельными жирными кислотами изомеризованиого масла по реакции Дильса — Альдера, т. е. образовывать аддукты. [c.301]

Редкнан 7] считает, что в маслах, содержащих жирные кислоты с большим числом сопряженных двойных связей, происходит присоединение стирола по реакции Дильса — Альдера и образование сополимеров. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология