Хромофоры альдегидные

Если в УФ-спектре соединения отсутствуют максимумы поглощения с тах выше приблизительно 200 нм, то соединение не может содержать сопряженный хромофор (например, С=С—С=С), альдегидную группу (В—СНО) или кетогруппу (К—СО—К), бензольное кольцо (К—СеНа), бром или иод. [c.520]

Родопсин состоит из белка опсина (рис. 1.16) и связанного е ним хромофора, являющегося альдегидной формой витамина Л (ретиналем) соотношение этих составных частей в молекуле родопсина 1 1. У наземных и морских позвоночных, которые приспособились к различным условиям освещенности окружающей пх среды, имеются различные хромофоры, обозначаемые как ретиналь I и ретиналь II (рис. 1.2). И палочки, и колбочки, несмотря на разные спектры поглощения (рис. 1.3), содержат, однако, в своем родопсине один и тот же ретиналь, различия в спектрах обусловлены белковым компонентом. С помощью своей альдегидной группы ретиналь образует шиффово основание с е-аминогруппой лизинового остатка опсина и, таким образом, ковалентно связывается с этим белком. Главная стадия фоторецепции состоит в использовании поглощенной световой энергии для изомеризации ретиналя 1 мс-ретиналь (рис. [c.10]

Во вторую группу хромофоров, которую можно исследовать с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, входят внутренне симметричные, но асимметрично возмущенные хромофоры. Типичным примером такой группы является карбонильная (например, альдегидная, кетонная, кислотная, эфирная, амидная, лактонная, лактамная и т. д.). В этом случае сам хромофор не имеет оптической активности, но если поместить его в несимметричное молекулярное окружение, то переходы в нем становятся оптически активными. Это является причиной меньшего эффекта Коттона в таких соединениях по сравнению с предыдущими примерами. [c.17]

Из литературных данных [1] известно, что фурфурол можно определить в водных растворах по спектрам поглощешш в ультрафиолетовой областп. Эта возможность обусловлена интенсивным поглощением излучения при А, = 278 ммк, благодаря наличию сопряженного хромофора (альдегидная группа в сопряжении с фурановым кольцом). [c.411]

Кроме того, в одной фракции, полученной при хроматографическом разделении экстрагированных из этих растений веществ, обнаружено другое кристаллическое соединение с максимумами поглощения в УФ-спектре при 387,5, 359 и 334 ммк. Хромофорная группа такого типа ранее не наблюдалась у известных природных полииновых соединений. ИК-спектр показал присутствие альдегидной группы, ацетиленовой и тракс-двойной связи, а также—С=ССН=СНСН=СН2-группы. При восстановлении боргидридом натрия из альдегида образуется спирт с УФ-спектром, типичным для ен-триин-диенового хромофора. При гидрировании над Pd/BaS04 из спирта в свою очередь образуется и-тридеканол, идентифицированный методом газо-жидкостной хроматографии. [c.152]

Присутствие активных кислородсодержащих хромофорных групп в приповерхностных слоях образцов из по-лиолефинов способствует ускорению фотохимических превращений, в результате которых образуются свободные радикалы. Другим возможным источником свободных радикалов служат примеси, оставшиеся в полимере после полимеризации. Несмотря на высказанные соображения, механизм образования свободных радикалов нельзя считать установленным [50]. Основные трудности, встречающиеся при выяснении истинной причины образования свободных радикалов, состоят в удалении следов примесей, остающихся в полимере после его получения. Эти примеси (окисленные продукты, остатки катализатора и т. п.) могут действовать как хромофоры или сенсибилизаторы. Свободные радикалы, образовавшиеся в результате не-фотохимического процесса, также играют важную роль в фотодеструкции полимера. Исследования фотодеструкции полипропилена показали, что инициирование и развитие цепного окисления, приводящего к деструкции полимера, происходит за счет фоторазложения гидроперо-ксида [51, 52]. Судя по малым значениям квантовых выходов реакции распада по типу Нориш-1, в результате которой образуются свободные радикалы, влияние кето-и альдегидных групп в процессе фоторазложения полио-лефинов сводилось к минимуму. Схема этой реакции может быть представлена следующим образом [c.81]

Процессы термического и термоокислительно1го распада обыч-ло сопровождаются образованием группировок, обладающих хро- мофорными свойствами, придающими полимерам желтоватые или коричневые оттенки. Такими хромофорами служат системы сопряженных кратных связей, особенно в сочетании с альдегидными группами. Поэтому первым признаком протекания побочных термических процессов является изменение цвета полимера. Очевидно, НТО любой из перечисленных выше процессов резко затрудняет или делает невозможным переработку полимеров в волокна. [c.19]

Тиобарбитуровый метод отличается высокой точностью и надежностью, и его можно использовать для слежения за ходом образования муравьиной кислоты. Присутствие других кислот и альдегидов, например уксусной, щавелевой, глиоксиловой и формилпировиноградной кислот, ацетальдегида, формальдегида и малонового альдегида, не мешает определению. Все эти соединения не вступают в реакцию с 2-тиобарбитуровой кислотой, даже если находятся в десятикратном избытке, и, следовательно, не препятствуют образованию хромофора из самой муравьиной кислоты [12]. Последнее особенно важно, поскольку высокая специфичность метода позволяет надежно определять муравьиную кислоту среди продуктов периодатного окисления, сопровождающегося переокислением . Ввиду того что муравьиная кислота может образовываться при боргидрндном восстановлении двуокиси углерода [28], следует исключить возможность появления последней в смеси и обязательно проводить холостые опыты. Выбранное значение pH раствора (2,45) позволяет избежать побочного образования муравьиной кислоты, которое имеет место в щелочной среде. Альдегидные группы восстанавливают перед стадией получения хромофора, так как они мешают образованию последнего. Маловероятно, что полисахаридный скелет может разрушаться в слабокислой среде, давая, например, гликолевый альдегид. Однако, если это может произойти, добавляют меньшее количество серной кислоты и тем самым повышают конечное значение pH, что приводит к некоторому снижению чувствительности метода. [c.81]

В родопсине 11-г<мс-ретиналь ковалентно связан с опсином путем образования шиффова основания (альдимина) между его альдегидной группой и е-аминогруппой ли-зинового остатка опсина. Чрезвычайно важное значение имеют также нековалентные взаимодействия между боковыми группами остатков аминокислот белка и л-электрон-ной системой полиена, которые, во-первых, определяют конформацию хромофора в составе родопсина, а во-вторых, вызывают поляризацию 7г-электронной системы поли-енового фрагмента. Энергетические характеристики нековалентных взаимодействий между опсином и полиеновой цепью зависят от структуры белка и сопряженных с ним липидов и углеводов и существенно различаются для различных родопсинов. Именно эти эффекты совместно с индукционным эффектом, возникающим от образования альдиминной связи, обусловливают 1) значительный сдвиг в красноволновую область максимума поглощения 11-цыс-ретиналя в составе родопсина (Ящах = 500 нм) в сравнении с альдегидом в свободном состоянии = 375 нм) 2) вариации величины тах У разных зрительных пигментов. Все это приводит к повышению чувствительности светового и цветового восприятия. Цветовое зрение человека — это трихроматический процесс, за который ответственны рецепторы, чувствительные к разному цвету — синему (Я ах = 440 нм), зеленому ( тах =535 нм) и красному (Я ах = 575 нм) — и содержащие различные пигменты. Различие в Я ах поглощаемого света обусловлено особенностями строения опсина и нековалентных взаимодействий опсин — хромофор. Все детали структуры и функций фоточувствительных пигментов в настоящее время еще не выяснены до конца, но установлено, что в основе механизмов функционирования зрительных пигментов заложены многостадийные циклические процессы. Рассмотрим основные молекулярные события, происходящие при попадании кванта света на сетчатку глаза человека. [c.133]

В основе механизмов зрения лежит первичная фотохимическая реакция цис-транс-изомеризации ретиналя— распрямление сопряженной углеводородной цепи хромофора. Дис-гранс-изомеризация ретиналя протекает по одноквантовому (одноударному) механизму. Фотофизические процессы в ретинале, предшествующие фотохимической реакции, изучались многими авторами. Поглощение света ретиналем обусловлено скорее всего л—л -, а не п—л -переходом. Так, было показано, что константы скорости образования водородной связи альдегидной группы ретиналя с кислородом не различаются в основном и возбужденном состоянии (данные флеш-фотолиза). Иными словами, распределение электронной плотности у атома кислорода в основном и возбужденном состоянии одинаково, чего не было бы при передаче несвязывающего л-электрона кислорода на делокализованную л-орбиту. Об этом свидетельствуют также высокие значения коэффициента экстинкции 1 Ь ис-ретиналя (около 10 ), что характерно для л—я-поглощения. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология