Нитрование через нитрозирование

Процесс с участием нитроний-иона часто является доминирующим механизмом в реакции ароматического нитрования одиако это имеет место не всегда, и существование других путей реакции иногда играет важную роль, в частности, в отношении характера продуктов. Для иллюстрации мы очень кратко остановимся на нитровании через нитрозирование и через Н-нитрование. [c.272]

Необходимость присутствия окислов азота указывает на большую вероятность того, что нитрование в данном случае протекает через нитрозирование с последующим окислением, как это предполагают Ингольд [18] и Титов [16, 17] для нитрования фенолов в аналогичных условиях Нитрование разбавленной азотной кислотой было использовано для модификации свойств гидролизного лигнина с целью его практического применения (стр 70) [c.44]

Наряду с ведущими по масштабу выпуска капролактама окислительной и фенольной схемами в мировой промышленности применяется несколько других методов Ниже рассмотрены схемы производства капролактама из толуола и метод, основанный на фотохимическом нитрозировании циклогексана. Кратко описаны методы нитрования циклогексана в циклогексаноноксим и переработки циклогексанона в капролактам через капролактон. [c.218]

Некоторые реакции электрофильного замещения (нитрование, нитрозирование, алкилирование, ацилирование) осуществляются в мягких условиях через соли (металлические производные) индола. Окисление индола мягкими окислителями дает синий краситель индиго (см. ниже). [c.670]

Нитрование фенолов в разбавленной азотной кислоте идет через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. Если добавить мочевину для разрушения азотистой кислоты (присутствующей в азотной кислоте или образовавшейся при восстановлении азотной кислоты фенолом), нитрования не происходит. [c.415]

Нитрование фенолов разбавленной азотной кислотой проходит не только как прямое нитрование с участием катиона нитро-ния, концентрация которого в разбавленной кислоте очень низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем случае последовательность превращений такова. Азотная кислота окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при этом азотистая кислота взаимодействует с азотной кислотой, [c.74]

Реакцию проводили между двумя операциями проявления. Для нитрования ставили пластинку с пробой, разделенной в одном направлении, в закрытый сосуд с дымящей азотной кислотой. Для нитрозирования предварительно прибавляли к адсорбенту 0,5% азотистокислого натрия и азотистая кислота вытеснялась парами соляной кислоты. Под действием кислот образуются (через 30—40 мин., соответственно) пятна желто-коричневых нитропроизводных или разноцветных нитрозофенолов, которые разделяются во втором направлении. [c.107]

Движущей силой реакций нитрозирования и нитрования, способствующей образованию промежуточных комплексов, является, согласно представлению Титова, энергетический выигрыш при переходе электронов от ароматического соединения к атомам азота нитрозирующих и нитрующих агентов через соответствующие атомы углерода ядра. [c.108]

Следует отметить, что при действии азотистой кислоты на 4-замещенные пространственно-затрудненные фенолы также легко образуются хинолидные соединения причем общие закономерности их образования — влияние среды, факторы, определяющие направление реакции,—аналогичны закономерностям, рассмотренным при нитровании этих же фенолов. Однако вместо нитрозохинолидных соединений при этом всегда получаются нитрохинолидные соединения, возникновение которых объясняется, по-видимому, тем, что нитрозогруппа способна легко окисляться в условиях реакции (например, известно нитрование через нитрозирование ) [c.70]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Обсуждение этого обширного вопроса за недостатком времени следует несколько ограничить. Прежде всего будет рассматриваться замещение Н на N02 в ароматических связях С—Н. Затем кратко — нитрование при насыщенном углеродном атоме, так как это обеспечит нам в дальнейшем возможность интересных сравнений. Целиком включается в избранный для рассмотрения материал замещение Н группой НОг в связях N—Н и О—Н (называемое К- и 0-нитрованием), так как в этом случае доказательства механизма подобны тем, которые приводятся теперь для ароматического С-питровапия. Наконец, обсуждение соотношения изомеров при нитровании ароматических соединений потребует рассмотреть также альтернативные пути реакции, в том числе С-нитрование через С-нитрозирование и через М-нитрование. [c.261]

Реакциями сульфирования, нитрования и нитрозирования называют химические процессы, в результате которых в органическую молекулу вводятся соответственно сульфокислотная группа —SO2OH или ее производные (—SO2 I, —S020Na), нитрогруппа —NO2 и нитрозогруппа —N0. Функциональные группы связываются непосредственно с атомом углерода, что отличает рассматриваемые реакции от процессов образования соответствующих сложных эфиров, в которых эти группы связаны с углеродом через атом кислорода. [c.442]

При нитровании фенолов также в зависимости от условий реакции наблюдаются значительные изменения в распределении изомеров. Нитрование в водной среде (0,5 М раствор в азотной кислоте и 1,75 М раствор в серной кислоте) даст о-нитрофетк л с выходом 73%, тогда как при нитровании в уксусной кислоте (3,2 М раствор в азотной кислоте) выход о-питро-фенола составляет только 44%. В последнем случае наблюдается образование также п-нитрофенола ж-нитрофенол среди продуктов реакции обнаружен пе был. Ингольд [37] считает, что в водной среде ответственным за нитрование фонола является ион нитрацидия H2NO3. В разбавленной водной азотной кислоте нитрование может идти через нитрозирование с последующим окислением. Так как фенолы (а также амины) легко окисляются, нитрозирующие агенты могут легко образовываться в результате восстановления азотной кислоты. [c.13]

В следующем примере метильная группа активирована непосредственно гетероциклическим ядром предполагается механизм через последовательное нитрозированне и нитрование [522] [c.206]

Карбонильные соединения с подзижг ым а-водородны.м атомом вступают и в другие реакции, которые в нриицине мо.жно рассматривать как реакции электрофильного замещения, проходящие через енольную форму или анион карбонильного соединения. К таки.м относятся, иапример, реакции нитрозирования HNOo илн нитритами, нитрования нитратами, альдольная конденсация. [c.445]

Прн большем количестве азотной кислоты нитрование идет дальше до ди- и трннитроацетоиитрнла.) Протекание реакции через нитроловую кислоту, т.е. с предварительным нитрозированнем. следует исключить, так как использовалась 100%-ная азотная кислота, не содержавшая окислов азота. [c.221]

Нитрозилкатион менее активен, чем ион нитрония. Он реагирует лишь с ароматическими соединениями, реакционная способность ко торых повышена благодаря наличию около бензольного ядра электронодонорных заместителей (фенол, анилин и т. п.) поэтому нитрование их ускоряется в присутствии азотистой кислоты. В разбавленных водных растворах, в которых концентрация активного NOg очень мала, нитрование обычно протекает через стадию нитрозирования. [c.341]

При нитровании фенола разбавленной азотной кислотой такой концентрации, чтобы весь фенол был в растворе, образуются о- и п-иитрофенолы в отношении 2 3. Соблюдение точных условий позволяет избежать окисления и смолообразования. Необходимо присутствие небольших количеств азотистой кислоты, но реакция не протекает через стадию нитрозирования, так как о-нитрофенол образуется почти в таком же количестве, как и п-изомер. Очевидно, азотистая кислота и фенол образуют два комплекса, скорости окислительного разложения которых различны, фенол нитруется также четырехокисью азота в бензольном растворе. Получающиеся изомеры легко разделяются, так как только о-соединение летуче с паром. Лучшим методом получения, однако, является гидролиз о- и п-нитрохлорбензолов. /г-Нитрохлорбензол образует -нитрофенол с 99,5% выходом при шестичасовом нагревании с. 15% раствором едкого натра (4 моля NaOH) при 160°. Можно также нагревать л-нитрохлорбензол с 30% раствором едкого натра [c.143]

Окисление азотсодержащих групп имеет значительно меньщее значение, чем рассмотренные выше реакции. Тем не менее, в ряде случаев оказывается необходимым от первичного амина перейти к нитрозо- или нитросоединениям, которые нельзя получить прямым нитрозированием или нитрованием. Окисление первичной аминогруппы идет в обратном порядке через те же стадии, что и реакция восстановления нитрогруппы (ср. J6.6) [c.527]

Нитрование 2-метилиндола в положение 3 в горячей азотной кислоте, по-видимому, проходит через стадию нитрозировании с образованием тауто-мер1гого нитрозосоединению оксима, который затем окисляется до 3-нитро-2-метилиндола [67]. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология