Протолиз соединений металлов

Среди карбонатов, силикатов и германатов металлов только соли щелочных металлов (кроме Li) растворимы в воде. Водные растворы этих соединений имеют сильную щелочную реакцию вследствие протолиза [c.240]

ПРОТОЛИЗ СОЕДИНЕНИИ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ И ГРУППЫ [c.110]

Из производных других элементов IV группы наиболее изучен протолиз соединений олова. В последние годы все чаще проводится сравнительное исследование аналогичных соединений различных металлов. Десси и Ким при сравнении скоростей реакций H I с фенильными производными ртути, олова и свинца нашли, что они относятся как 150 60 1. Ранее на основании протолиза смешанных соединений олова и свинца были установлены ряды относительной [c.133]

Сначала приведем несколько примеров кислотного протолиза соединений металлов побочных групп. Описан ряд реакций кислотного протолиза солей алкилртути [240], диалкилртутных соединений [241] и тетраалкилсвинца [242], т. е. замещения типа Н(1) — Н (П) и Н(1) — РЬ(1У). Реакции имеют второй кинетический порядок и почти наверняка протекают по механизму 8е2, например [c.475]

Водородные соединения серы — сульфаны состава НгЗи (и = 1+8), молекулы которых (как и полисульфидные ионы 5 ) содержат цепи -5-5-... Исключением является только молекула сероводорода НгЗ. Сероводород растворим в воде — (сероводородная вода) максимальная концентрация Н25 в водном растворе составляет 0,1 моль/л. Растворы НаЗ имеют pH < 7 вследствие протолиза. Растворы сульфидов и гидросульфидов щелочных и щелочноземельных металлов имеют pH > 7 вследствие гидролиза. Большинство сульфидов тяжелых металлов практически нерастворимы в воде. Сероводород и сульфиды содержат серу в низшей степени окисления -II и являются сильными восстановителями. Сильные окислители могут окислять серу (-II) не только до сводобной серы, но также до серы (IV) и серы (VI). В промышленности сероводород полз чают прямым синтезом из водорода и серы, а в лаборатории — гидролизом ковалентных сульфидов или реакциями сульфидов с сильными кислотами-неокислителями. [c.141]

Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром (III), кобальт (III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции — инертным оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикоми-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутрикомплексные соединения сами нередко оказываются инертными. Протолиз их (разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [c.170]

Образующееся при внутримолекулярном превращении я-комплекса о-металлоорганическое соединение винильного типа также должно обладать определенными свойствами в зависимости от требуемого продукта реакции — склонностью к протолизу или к гетеролизу (восстановление металла), т. е. к образованию СН2=СНХ или ХСН=СНХ, соответстЕснко. [c.148]

Лиганд N0 при образовании нитрозилов является, в частности, акцептором л-электронов (от металла), и поэтому кислотой по Льюису, а атом металла — основанием по Льюису. Такое встречается нечасто, и мы не привыкли считать атом металла основанием (чаще катионы металлов проявляют типичные кислотные свойства). Правда, в низкой степени окисления металлы являются хорощими восстановителями и, следовательно, источниками электронной плотности. Хотя считать переходные металлы основаниями предложили относительно недавно [40], подтверждающие примеры были известны и раньше. Так, некоторые карбоиилводородные соединения при протолизе в водном растворе проявляют кислотные свойства [c.422]

Выше рассматривалось много примеров ускорения протолиза ртутноорганических соединений под действием галогенид-ионов или других нуклеофильных агентов. Кинетические исследования отчетливо доказывают существование явления нуклеофильного катализа в электрофильном замещении - которое имеет общее значение, особенно для химии металлоорганических соединений. В тех случаях, когда структура металлоорганического соединения обеспечивает достаточную стабилизацию карбаниона, образующегося при гетеролизе связи углерод — металл, нуклеофильный катализ приводит к осуществлению мономолекулярного механизма 5е1 (см. гл. 6). Этим объясняются ранее казавшиеся непонятными случаи, когда довольно устойчивые соединения претерпевают быстрый гидролиз в водном растворе в присутствии, например, галогенид-ионов. Так, в этих условиях подвергаются гидролизу перфторалкильные и перфторарильные производные ртути . В отсутствие кислот, при нейтральном pH происходит разрыв связи углерод — ртуть в а-меркурированных эфирах фенилуксусной кислоты. Кинетическое ис- [c.108]

Скорость реакции связана с концентрацией хлорид-ионов линейно или квадратично в зависимости от механизма, но в каждом случае не зависит от кислотности, т. е. пиколиновый остаток остается в катионной форме. Особый механизм, включающий прототропное изменение, применим к протолизу а-карбэтоксибензилмеркурхлорида (или бромида) в водных органических растворителях [244]. Чистый субстрат не изменяется при кипячении в разбавленной хлорной кислоте, однако небольшие концентрации галоге-нид-ионов приводят к быстрому протолизу даже при 0°С. Скорость реакции зависит от квадрата концентрации галогенид-ионов и квадрата концентрации ионов водорода она также зависит от обратной величины концентрации неорганической ртути(П). В приводимой интерпретации предполагается, что за предравновесным захватом двух хлорид-ионов следует предравновесие протолиза ртутного остатка. Это обеспечивает второй порядок по хлорид-ионам, первый по ионам водорода и обратный по ртути(П). Органический продукт автоматически перегруппировывается, в результате чего образуется енольная форма карбэтоксигруппы. Возврат в обычную форму, вероятно, происходит не быстро (гл. XI) и катализируется ионами водорода. Это объясняет, почему в выражение для скорости входит концентрация ионов водорода во второй степени. Превращение енола в обычную форму карбоксила рассматривается как контролирующая скорость стадия в цепи последовательных реакций, которая до образования енольного соединения, т. е. до стадии ацидолиза ртути, представляет собой катализуемый двумя анионами бимолекулярный протолиз с перегруппировкой 8е2 -2Х этот механизм не известен в случае замещения металла на металл. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология