Соединения нестехиометрического состава

Все большее применение в технике получают так называемые соединения нестехиометрического состава, отличающиеся видимым избытком того или иного элемента. Во многих случаях видимая нестехиометричность соединений объясняется тем, что их состав рассчитывают исходя из предполагаемых, а не истинных значений эквивалентов, отвечающих действительному валентному состоянию элементов в данном веществе. Иначе говоря, эмпирические формулы так называемых нестехиометрических соединений не точно отражают их состав в них некоторые элементы должны быть представлены в двух или нескольких валентных состояниях. При этом условии, очевидно, всегда будут получаться правильные стехиометрические отношения. В вышеприведенном примере хемосорбции брома 1/2 Вг +е- Вг электроны отнимаются от ионов серебра Ag+ — — e-i-Ag2+. Складывая эти два уравнения, получаем [c.179]

Итак, мы приходим к выводу, что соединения, имеющие в сво- ем составе с формальной точки зрения избыток того или иного компонента, называемые соединениями нестехиометрического состава, имеют в сущности стехиометрический состав. [c.180]

И СОЕДИНЕНИЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКОГО СОСТАВА [c.94]

Упомянутое выше второе условие аналитического осаждения — получение осадка определенного состава — на практике выполняется только приблизительно. Так, природные соединения нестехиометрического состава (например, некоторые сульфиды), априорно непригодные для аналитического использования, при осаждении превращаются в соединения стехиометрического состава. Однако состав стехиометрических соединений также может изменяться. Так как выпадающие осадки, как правило, имеют большую поверхность, то в случае гетерополярных соединений прежде всего возникают явления адсорбции. Размеры ее можно оценить, пользуясь следующими правилами [c.59]

Соединения внедрения образуются в результате взаимодействия переходных металлов с водородом, бором и азотом. Эти соединения по своим физическим свойствам похожи на металлы, обладают металлическим блеском и в большинстве случаев непрозрачны. Для соединений внедрения характерен полиморфизм и область гомогенности индивидуальных соединений. Во многих случаях обнаружены соединения нестехиометрического состава. [c.203]

Фториды иода и их производные. Из этой группы соединений интерес с точки зрения аналитической химии представляют пентафторид иода, гептафторид иода и производные от JFg комплексные соединения, содержащие ионы типа J F4 и J Fg. Кроме того, часто возникает необходимость анализа аддиционных соединений нестехиометрического состава и некоторых иод-кислородных производных. [c.311]

Диаграммы состав—свойство для металлических систем широко применялись уже в первом десятилетии XX в. [4, II, 19 — 36]. Закономерности изменения электропроводности, твердости и их температурных коэффициентов позволили выявить ряд новых соединений определенного состава и так называемых неопределенных соединений . Продолжая работы Д. И. Менделеева, Н. С. Курнаков и для расплавов, и для растворов органических и неорганических веществ установил формы проявления прочных химических соединений, соединений диссоциированных и соединений, находящихся па грани перехода их в растворы. Как мы увидим далее, фазы переменного состава и первые соединения нестехиометрического состава для твердокристаллического состояния, имеющие в настоящее время такое большое значение при создании новых материалов — полупроводников и катализаторов и при определении реакционной способности вещества, были открыты и изучены именно в процессе построения диаграмм состав —физическое свойство. [c.5]

Не является ли этот вывод чересчур категоричным Разве не известны исследования в области жидких и твердых растворов, приведшие к выводам об образовании соединений нестехиометрического состава Разве можно отрицать существование поверхностных соединений, которые уж никак нельзя причислить к стехиометрическим Вопросы эти имеют в высшей степени важное зпаче-ии( именно сегодня. Ведь студент, воспринявший в ву - с столь ка тегорич11ый вывод как непреложную истину, чере 5—-7 лет станет инженером или исследователем и увидит, что на прои <водстве всг [c.59]

Поскольку число структурных дефектов в решетках обычно сравнительно невелико, отклонения от стехиометрического состава, как правило, также весьма небольшие. В этом вопросе современная теория соединений нестехиометрического состава отличается от взглядов Бертолле. Он не придавал большого значения стехиометричности состава ионных соединений и трактовал их как произвольные твердые растворы. Современная точка зрения на бертоллиды состоит в том, что стехиометрический состав — это состав идеальной ионной решетки, а нестехиометрический состав определяется свойствами дефектной решетки сложных соединений и зависит от внешних условий — температуры, давления и состава пара, находящегося в равновесии с кристаллом. [c.278]

Бертоллиды (277)—твердые растворы, которые первоначально рассматривались как химические соединения нестехиометрического состава. Термин введен Н. С. Курнаковым. Согласно статистической термодинамике ностехиометрич-ность бертоллидов обусловлена дефектностью их кристаллических решеток и отличием химических свойств дефектов решетки при химических реакциях вещества с внешней средой илн собственным паром. [c.308]

Другим примером соединений нестехиометрического состава служит оксид железа РеО, который в строгом стехиометрическом соотношении компонентов неустойчив. Было установлено, что оксид представляет собой соединение, существующее в интервале гомогенности Рео 8, ,в,0 (при 1000 °С), причем кристаллы его обладают десантной структурой с пространственным расположением атомов каменной соли. Если бы все вакансии в нем были заняты [c.335]

Установлено, что в протонных диполярных растворителях (БЛ, ДМФ, ДМА, ПК, ТГФ и др.) механизм восстановления оксидов, по-видимому, аналогичен их механизму восстановления в водных щелочных растворах и носит электронно-протонный характер. Согласно этому механизму подвижной частицей, ответственной за массоперенос в твердой фазе, является протон. Процесс восстановления оксида протекает через две основные стадии. Первая — электрохимическая реакция перехода протона через межфазную границу раствор — оксид, в результате которой поверхностный слой оксида превращается в соединение нестехиометрического состава. Вторая стадия, обеспечивающая восстановление более глубоких слоев,— диффузия протона в глубь оксида с одновременным переходом электрона от одного иона металла к другому. В стационарном состоянии вторая стадия является замедленной и ее скорость определяется скоростью диффузии протонов в решетке оксида. В апротонных растворителях в роли подкислителя выступает протон примесной воды или ион лития, который внедряется в кристаллическую решетку оксида. Конечным продуктом восстановления является оксидное соединение восстанавливаемого металла низшей валентности. Так, в хлоридных растворах ДМА процесс восстановления протекает с участием двух электронов, конечным продуктом восстановления является смешанный оксид состава хЖоО - уЖоОг - гЫО. [c.100]

Если атомы неметалла малы и структура типа Na l образоваться не может, то возникает структура типа флюорита состава BXg. В этой структуре атомы неметалла располагаются в полостях меньшего размера — в центрах восьми небольших кубов, на которые можно подразделить кубическую плотноупакованную элементарную ячейку, и имеют координационное число 4. Такие структуры образуются в системах Ti—Н Zr—Н и Hf—Н и являются структурами с искаженной гранецентрированной кубической решеткой. Такие фазы суш ествуют в широком интервале составов и характеризуются избытком металла. Отношение с/а 1 [84]. Биметаллах V группы водород окклюдируется также в тетраэдрических полостях [53]. Хотя в этом случае структура представляет собой объемно-центрированную кубическую решетку, в которой на один атом металла приходится шесть таких пустот, максимально достигнутый состав при рнг <С 1 отвечает формуле ВН. Некоторые последние опыты с Nb [8] и V [65] при повышенных давлениях свидетельствуют об образовании дополнительных соединений нестехиометрического состава с плотноупакованной кубической решеткой, которые условно относят к гидридам элементов IV группы. Если в структуре ВХ симметрично заполнена только половина полостей, то образуется структура тина PbS (см. главу третью, раздел III, Д). [c.204]

Для словесного выражения значений индексов а, б, в, г, д... используются числовые приставки моно, мои (1), ди (2), три (3), тетра, тетр (4), пента, пент (б), гекса, гекс (6), гепта, гепт (7), окто, окт (8), нона, нон (9), дека, дек (10). В большинстве случаев (если это не грозит потерей однозначности названия) приставка моно, мои может быть опущена, К числам одиннадцать и выше применяются непосредственно цифровые обозначения (в письме) или русские названия соответствующих цифр (в устной речи). То же относится и к дробным индексам в соединениях нестехиометрического состава. Для неопределенных по значению чисел преимущественно используются приставки эн (п) и эм (т). Все числовые приставки пишутся слитно с тем словом, к которому они относятся. [c.484]

Гидриды элементов побочной подгруппы III группы периодической таблицы — лантанидов и актинидов — по своему поведению занимают промежуточное положение между гидридами внедрения и ионными гидридами. С первыми эти гидриды сходны в том, что иногда образуют соединения нестехиометрического состава (например, ЬаНг.в, СеНг,8, РгНг,71 РаНз, ТЬНз, иНз и АтНз) и обладают металлической проводимостью. Со вторыми они сходны своей значительно более высокой реакционной способностью. Например, гидрид урана пирофорен и реагирует с нитратом серебра в водном растворе, образуя металлическое серебро, нитрат уранила иОг(МОз)г и Нг- [c.594]

В настоящий выпуск входят соединения, имеющие область гомогенности, а также соединения нестехиометрического состава. В формулах пестехиометрических соединений металла с неметаллом целочисленный индекс, [c.7]