Гидриды внедрения

Некоторые образуют гидриды внедрения [c.511]

Химическая активность гидридов внедрения объясняется тем, что отдаваемый ими водород находится в атомном состоянии. Это используется во многих реакциях гидрирования. [c.41]

Если учесть, что при образовании гидридов внедрения параметры решетки увеличиваются приблизительно на 5%, то радиус атома метал- [c.96]

Гидриды внедрения, образуемые переходными металлами. [c.281]

В процессе образования гидридов внедрения происходит диссоциация молекул водорода на атомы и формирование химических связей Э—Н. [c.324]

Обратите внимание на другое важное свойство гидридов внедрения при их образовании сохраняются такие типичные свойства металлов, как металлический блеск, электропроводность. Правда, они выражены слабее, чем у исходных металлов. Например, у них значительно ниже пластичность — насыщенные водородом металлы делаются хрупкими, часто исходные металлы нелегко измельчить в порошок, а с гидридами тех же металлов это сделать гораздо легче, Но все-такн гидриды внедрения несравненно больше похожи на исходные металлы, чем, скажем, гидриды щелочных и щелочноземельных металлов. [c.48]

Получаемый в результате этой реакции гидрид никеля представляет собой черный порошок, легко отдающий водород (что вообще свойственно гидридам внедрения), при небольшом нагревании в атмосфере кислорода он воспламеняется. [c.50]

Следует сразу сказать, что окончательной точки зрения на природу гидридов внедрения пока нет. Часто разные, иногда даже противоположные точки зрения одинаково удачно объясняют одни и те же факты. Поэтому мы просто опишем некоторые экспериментально наблюдаемые факты и закономерности и расскажем, какие выводы из этого делают химики. При этом надо помнить, что, во-первых, эти же факты иногда могут быть объяснены иначе, во-вторых, объяснение, верное для одного гидрида, может оказаться неверным для другого, хотя и похожего. [c.51]

Похоже, что изменение свойств при образовании гидридов внедрения вызвано не только присутствием в них водорода, но н просто изменением межатомных расстояний в решетке. Таким образом, вопрос о природе гидридов внедрения очень сложен и еще далек от окончательного разрешения. [c.54]

Гидриды внедрения сравнительно легко отдают водород при нагревании, а иногда и при комнатной температуре, поэтому их можно использовать как восстановители. [c.54]

Возможно, отдаваемый гидридами внедрения водород на какой-то стадии процесса находится в ато- [c.54]

Образование гидридов внедрения используют для получения порошков чистых металлов. Например, металлический уран и другие актиниды, а также очень чистые титан и ванадий пластичны, и потому приготовить из них порошки простым растиранием металла практически нельзя. Чтобы лишить металл пластичности, его насыщают водородом (в металлургии эта операция называется охрупчиванием металла). Образовавшийся гидрид легко растирают в порошок. Да уже при насыщении урана водородом происходит разрушение металла и образуется порошок. Его затем нагревают в вакууме, удаляют водород и получают порошок чистого урана. [c.55]

И это только несколько примеров применения гидридов внедрения, и вредные иногда С образованием гидридов [c.56]

Гидриды — соединения элементов с водо-родо.м. Делятся на ионные, полимерные, летучие н гидриды внедрения (см. стр. 45). [c.103]

Гидриды внедрения (металлические гидриды)— гидриды переходных элементов, образующиеся в результате внедрения атомов водорода в тетраэдрические и октаэдрические пустоты в решетке металла (см. стр. 43). [c.103]

Гидриды металлов. Водород образует с другими элементами три типа соединений, отличающихся природой химической связи. С элементами главных подгрупп III—VII групп периодической таблицы водород образует газообразные ковалентные гидриды. С металлами главных подгрупп I и II групп водород образует ионные гидриды (табл. 74). С некоторыми переходными элементами, лантанидами и актинидами водород образует так называемые гидриды внедрения. [c.592]

Гидриды внедрения переходных металлов получают непосредственным взаимодействием этих металлов с водородом на холоду (Pd, La) или чаще при нагревании. Гидриды внедрения образуют металлы побочных подгрупп [c.593]

ЭТО было доказано путем дифракции рентгеновских лучей и измерения плотности. Макроскопически заметно набухание металла (Рс1), который становится ломким. Это наблюдение совпадает с изложенным ниже мнением, согласно которому в подобных гидридах атомы водорода включаются между атомами металлической решетки. Этим объясняется легкость диффузии водорода через металл при высокой температуре (растворение и десорбция у Рс1 начинаются при 240° и происходят очень интенсивно при 1000°). Аналогичным образом объясняется уменьшение механической прочности железа, находящегося в контакте с водородом при повышенной температуре. Часто гидриды внедрения обладают сильными восстановительными свойствами. Так, гидрид палладия осаждает металлическую ртуть из хлорида ртути(П). [c.594]

А). Предполагается, что электроны водорода занимают свободные уровни в энергетических зонах атомов металла. Природа связи между атомами водорода и металлом еще не выяснена окончательно. По-видимому, при реакции образования гидридов внедрения потребляются большие энергии, достаточные для разрыва молекулы Иг на атомы. Теплоты образования гидридов внедрения (31—42 ккалЫоль На у различных гидридов, но только 9,3 ккалЫоль Нг у Р(1Но,в) имеют тот же порядок величин, что и теплоты образования ионных гидридов (33—43 ккалЫоль Нг). [c.594]

Переходные элементы, однако, могут терять электроны с образованием положительных ионов. Следовательно, все без исключения переходные элементы — металлы. Они обладают типичными металлическими решетками (стр. 579) и всеми характерными свойствами металлов. Переходные элементы не дают ковалентных и ионных гидридов, а образуют лишь гидриды внедрения (то же самое происходит и с карбидами, нитридами и боридами). [c.630]

В структурах многих кристаллических гидридов атом водорода связан с более высоким (чем 2) числом атомов металла. Этот факт легко объясним для структур ионных гидридов (например, Ь1Н), где окружение иона Н сходно с окружением Р в Р. Менее ясен вопрос о природе связи в гидридах некоторых переходных металлов, в особенности в нестехиометрпче-ских гидридах внедрения. [c.7]

Эти соединения первоначально описывались как гидриды внедрения, т. е. в предположении, что они образуются путем проникновения атомов водорода в пустоты (обычно тетраздри- [c.12]

При нагревании многих переходных металлов в атмосфере водорода происходит обратимая адсорбция водорода с образованием гидридов внедрения (аналогичным свойством обладают лантаноиды и актиноиды). Гидриды принадлежат к нестехио-метрическим соединениям, и при изменении давления водорода при постоянной температуре их состав непрерывно меняется. Однако при высоком давлении соотношение компонентов во многих случаях приближается к постоянной величине (например, СгН, ZrH, РеНб). В ряде случаев исходная структура металла сохраняется (Ni, Се, Pd н т. д.), но иногда внедрение атомов Н сопровождается изменением структуры. Водород в [c.263]

Гидридные комплексы переходных металлов. d-Металлы образуют большую группу элементов, занимающих про.межу-точное место между электроположительными металлами (гидриды ионного типа) и элементами главных подгрупп и неметаллами (ковалентные молекулярные гидриды). Помимо гидридов внедрения переходные металлы могут образовывать ковалентные молекулярные соединения MHxLi,, в которых атомы водорода непосредственно связаны с. металлом. Молекулы с этой общей формулой формально сходны с замещенными гидридами неметаллов и элементов главных подгрупп, наиример РНР2, ОеНгСЬ и т. д. Отличительная особенность соединений переходных металлов состоит в том, что лиганд L должен, во-первых, способствовать спариванию электронов на d-орбиталях атома металла и, во-вторых, его количество должно быть до- [c.19]

А заметили вы, что прн насыщении палладия водородом, т. е., говоря химическн.м языком, при образовании гидрида палладия, пластинка не разрушается Не разрушается она и при последующем постепенном разложении гидрида палладия — она остается компактным куском металла, сохранившим первоначальную форму. Это — второе, очень существенное отличне гидридов внедрения от гидридов щелочных и щелоч 1оземельных металлов. Кстати, это весьма редкий случай в химии, когда после образования и последующего разложения соединения исходное простое вещество оказывается в первоначальном виде. (Не правда ли, мы бы очень удивились, если бы, например, после растворения серебряной монеты в азотной кислоте и прокаливания полученной соли получили бы на дне тигля совершенно точную копию исходной. монеты ) [c.48]

Мо, оказывается, свойства гидридов внедреипя (в частности, электрические и магнитные) можно объяснить и исходя из совершенно противоположной гипотезы, С тем же успехом можно предположить, что р гидридах внедрения имеются ионы Н", образующиеся за счет захвата атомами водорода части полусвободных электронов, имеющихся в решетке металла. В этом случае электроны, полученные от металла, также образовывали бы пары с электронами, имеющимися на атомах водорода, поэтому наблюдаемое экспериментально изменение магнитных свойств при насыщении металла водородом такая гипотеза тоже хорошо объясняет. [c.53]

Может быть, в гидридах внедрения сосуществуют оба вида ионов. Иными словами, электроны металла и электроны водорода-образуют па ры и следовательно. возникает ковалентная связь. Но эти электронные пары могут быть смещены в той или иной степени к одному из атомов — металла или водорода. [c.53]

Вероятно, электронная пара смещена сильнее к атому металла в гидридах тех металлов, которые менее склонны отдавать электроны, например в гидридах палладия или никеля. А вот в гидридах скандия и урана, по-видимому, электронная пара сильно смещена в сторону водорода. Пожалуй, именно поэтому гидриды лантаноидов и актиноидов во многом похожи на гидриды щелочноземельных металлов. Действительно, ионные гидриды, например СаНо, это, в сущности, предельный случай смещения электронной пары к атому водорода. Кстати, состав гидридов лантана и урана достигает ЬаНз и иНз. Для типичных же гидридов внедрения содерлсание водорода обычно не выше чем соответствующее формулам МеН или МеНг. [c.54]

Хочется привести еще один факт, показывающий, как сложен вопрос о природе связи в гидридах внедрения и как трудно иногда найти безупречно правильное объяснение экспериментальным данным. Если при низкой температуре осторожно удалить из гидрида палладия водород, то удается сохранить <фасширенную решетку, которая была у насыщенного водородом палладия. И магнитные свойства, электропроводность и твердость у такого разбухшего палладия в общем те же, что были у гидрида. [c.54]

Вы, конечно, помните, что для реакций, при которых к какому-то веществу присоединяется водород, хорошими катализаторами часто служат металлы восьмой группы, например никель, платина. По-видм-мому, их каталитическая роль связана с промежуточным образованием малопрочных гидридов внедрения. Диссоциируя затем, гидриды снабжают реакционную систему хотя бы небольшими количествами атомарного водорода. [c.55]

Количество поглощенного водорода зависит от давления и температуры. Поэтому гидриды внедрения имеют нестехиометрические составы, например TiHi,7, ZrHi,9, ТаНо,8, PdHo.e и VHq,6, и в отдельных случаях могут рассматриваться как твердые растворы водорода в металлах. Палладий и ванадий поглощают водород (первый до 850 объемов) при комнатной температуре. Остальные упомянутые металлы поглощают водород только при нагревании. При поглощении водорода решетка металла не изменяется, но набухает, как [c.593]

Гидриды элементов побочной подгруппы III группы периодической таблицы — лантанидов и актинидов — по своему поведению занимают промежуточное положение между гидридами внедрения и ионными гидридами. С первыми эти гидриды сходны в том, что иногда образуют соединения нестехиометрического состава (например, ЬаНг.в, СеНг,8, РгНг,71 РаНз, ТЬНз, иНз и АтНз) и обладают металлической проводимостью. Со вторыми они сходны своей значительно более высокой реакционной способностью. Например, гидрид урана пирофорен и реагирует с нитратом серебра в водном растворе, образуя металлическое серебро, нитрат уранила иОг(МОз)г и Нг- [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология