Осаждение аналитическое

В этом отношении они сходны с кремнием, который удаляется из раствора в виде кремневой кислоты до осаждения аналитических групп. [c.632]

В этой главе дается общая схема систематического качественного анализа применительно к любым рудам и смесям минералов (переведение в раствор, последовательное осаждение аналитических групп и разделение элементов). Реакции на обычные металлы, а также характерные реакции на отдельные редкие элементы не приводятся, так как они описаны в соответствующих главах. [c.25]

Поскольку точность взвешивания на аналитических весах порядка 10 г, а среднюю величину 1 моль образующихся осадков можно принять равной 100 г, практически полным осаждение какого-либо вещества можно считать при условии, если молярная концентрация его в растворе по окончании осаждения равна 10 100= 10 М. Такой, следовательно, должна быть и концентрация по окончании осаждения. Учтя это, из уравнения (2) получим [c.85]

Конечно, все получаемые при вычислениях результаты являются лишь приблизительными, поскольку не учитываются коэффициенты активности ионов. Кроме того, и сами величины произведений растворимости некоторых солей определены недостаточно точно. Однако порядок величин pH является все же правильным, и потому такие вычисления представляют интерес для аналитической практики. Следует помнить, что вычисления дают лишь минимальное значение pH, при котором достигается практически полное осаждение. При больших величинах pH оно бывает обычно (хотя и не всегда) еще более полным. [c.92]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Приведенные выше аналитические расчеты влияния скорости потока газа на эффективность осаждения капель масла хорошо согласуются с опытными данными [c.299]

Разделение хрома и ванадия принадлежит к числу трудных задач. Для аналитических целей применяется осаждение органических комплексов соединений металлов [499] или экстракция метал- [c.453]

Аналогичные проблемы часто возникают в аналитической практике при попытках численного обоснования хода осаждения, условий маскировки и т. п. Задачи типа 1 и 2 решены ранее [1 ], задача типа 3 — в работе [2]. Ниже описывается новый метод решения задачи типа 3, более эффективный, чем использованный ранее. [c.177]

Если не учитывать продольное перемешивание, то интенсивность осаждения частиц вдоль оси аппарата можно найти, определив изменение во времени концентрации частиц в некотором поперечном сечении аппарата, движущемся с жидкостью (см. рис. 7.4). Распределение концентрации в этом сечении определяется двумерным диффузионным уравнением с переменным коэффициентом диффузии, решить которое аналитически не удается. Однако если предположить, что профиль концентрации частиц остается по длине аппарата постоянным, то диффузионное уравнение можно заменить следующими двумя уравнениями с соответствующими граничными условиями дп (V, и) [c.134]

Методы, применяемые для выделения хлора в форме, удобной для аналитических определений, следующие сжигание в калориметрической бомбе, так как это делается при определении теплоты сгорания горючих материалов, сжигание в трубке при высокой температуре и нагрев со смесью Эшка [40]. Последним методом хлор анализируют путем осаждения хлористого серебра. Серу можно анализировать этим же методом и в другой пробе. Три метода предусмотрены в английском [18] и немецком стандартах. Французские стандарты для определения хлора отсутствуют. [c.50]

Аналитический расчет процесса осаждения одиночной шарообразной частицы под влиянием силы тяжести можно осуществить с помощью следующих уравнений. [c.428]

Для аналитических целей удобны наименее растворимые в воде осадки. Формирование осадка, удобного для количественного определения, в значительной степени зависит от условий его осаждения температуры, концентрации реагирующих веществ, pH, скорости добавления реактива и др. [c.88]

Аналитические возможности метода амперометрического титрования широки. Этим методом можно определять практически все элементы периодической системы и большое число органических соединений, используя реакции осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и кислотно-основного взаимодействия. Основным достоинством метода является высокая избирательность подбором потенциала достигают условий, при которых в электрохимической реакции участвует только одно [c.156]

Проведенное теоретическое исследование целесообразности разделения дисперсных систем электрообработкой с использованием зарядки частиц и их осаждения в собственном поле зарядов и аналитическое выражение для характерного параметра 1о показало, что эффективность осаждения частиц с одинаковыми характеристиками в жидких дисперсионных диэлектрических средах выше, чем в газовых. [c.57]

Метод осадочной хроматографии разработан Е. Н. Гапоном и Т. Б, Гапон в 1948 г. [23]. Основным фактором, определяющим разделение смеси веществ в осадочной хроматографии, является последовательное образование труднорастворимых осадков в определенном порядке. Однако последовательное выпадение осадков в зависимости от их растворимости служит основой хорошо известного в аналитической химии метода дробного осаждения, не являющегося хроматографическим методом. Для осадочной хроматографии характерно не только последовательное образование осадков, обладающих различной растворимостью, но и многократность процесса их образования и растворения. Последнее обусловлено высокоразвитой поверхностью образующихся осадков и обратимостью процесса. Многократность элементарных актов образования и закрепления осадка, а также его растворения наряду с различием в произведениях растворимости и определяет возможность разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии. К его достоинствам относятся простота проведения эксперимента, наглядность получения результатов разделения, быстрота метода, а также широкий выбор осадителей. [c.160]

Для определения малых количеств тех или других элементов в присутствии подавляющего количества основных элементов данного материала потребовалось создание ряда новых методов анализа. С этой целью широко применяется спектральный анализ (физический метод). Наиболее распространенными методами химического анализа для определения малых количеств являются колориметрический и полярографический методы (см. гл. 11 —13). Однако чувствительность и специфичность многих физических и химических методов часто оказывается недостаточной. В этих случаях прибегают к особым приемам отделения, получения аналитических концентратов и др. Чтобы получить аналитический концентрат, применяют метод осаждения, разработанный в весовом анализе, метод экстрагирования и др. [c.15]

Для получения аналитических концентратов применяют различные методы фазового разделения образование летучих продуктов и отгонку их, методы экстрагирования несмешивающимся с водой растворителем, электролиз с ртутным катодом, методы осаждения. [c.90]

Одним из наиболее распространенных методов получения аналитических концентратов является осаждение с коллектором. При этом реакция осаждения и явление соосаждения используются только для получения аналитического концентрата, а само определение выполняется другими методами, чаще всего колориметрическим или полярографическим. При определении спектральным, радиохимическим и другими методами также Б ряде случаев необходимо предварительно получать аналитические концентраты. [c.90]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

В аналитической химии часто проводится растворение труднорастворимых солей путем перевода в комплексное соединение. Равновесие между насыщенным раствором твердой соли и твердой фазой смещается при изменении концентрации одного из ионов. Равновесие восстанавливается только за счет растворения труднорастворимой соли. При избытке комплексообразователя можно растворить весь осадок. Направление течения реакции в сторону осаждения или растворения соли зависит от произведения растворимости и константы устойчивости комплексного соединения. [c.423]

Аналитические реакции элементов определяются возможностью осаждения сульфидов, склонностью мышьяка и сурьмы к изменению степени окисления, а также изоморфизмом между фосфатами и арсенатами. [c.595]

Следовательно, и здесь имеется хорошее совпадение с результатами аналитического определения дисульфохлоридов осаждением печ-тано.ч, особенно если принять во внимание, что для полного додекан-сульфохлорида, выделенного методом осаждения пентаном, количество з идролизующегося хлора было несколько выше, и, следовательно, он должен содержать несколько больше полисульфохлоридов. [c.379]

Как и в случае гидроокисей, величина pH, требуемая для до-с-тижения практически полного осаждения какой-либо малорас-"воримой соли слабой кислоты, зависит прежде всего от величины ее произведения растворимости. При малой величине произведения растворимости для осаждения требуется и малая концентрация осаждающего иона. В соответствии с этим полное осаждение соли с малой величиной произведения растворимости нередко может быть достигнуто даже в сильнокислой среде, т. е. при малой неличине pH. Так, из качественного анализа известно, что полное осаждение сульфидов катионов IV и V аналитических групп, величины произведения растворимости которых меньше достигается уже в сравнительно сильнокислой среде, именно при pH 0,5. Наоборот, для осаждения сульфидов катионов П1 группы, величины произведений растворимости которых колеблются [c.86]

Аморфные осадки после осаждения не выдерживают под маточным раствором, а сейчас же подвергают их дальнейшим операциям — переносят на фильтр и промывают. При длительном выдерживании аморфных осадков под маточным раствором, особенно при нагревании, у осадков появляется скрытокристаллическая структура, обнаруживаемая при рентгеновском исследовании Однако процесс перехода аморфного осадка в скрытокристаллнче ский протекает крайне медленно, в аналитических условиях умень шеняя его поверхности практически не наблюдается, осадок сохра няет студенистый вид и очень большую поверхность. Нередко осад ки переходят в другие, менее растворимые модификации. Поэтому оставлять аморфные осадки в соприкосновении с раствором вредно, и, как сказано выше, их следует по возможности быстро отфильтровывать. [c.107]

Но соосаждение может играть также и весьма положительную роль при анализе. В аналитической практике нередко концентрация (шределяемого компонента в растворе настолько мала, что осаждение его невозможно. Тогда проводят соосаждение определяемого. чикро компонент а (т. е. составной части, присутствующей в очень малой концентрации) с каким-либо подходящим коллектором (носителем). [c.109]

Скорость осаждения под действием центробежной силы определяется графоаналитически и аналитически так же, как и ири осаждении иод действием силы тяжести, но с заменой в формулах ускорения силы тяжести g на ускорение поля центробежных сил j и гравитационных критериев Аг и Ly на центробежные критерии Агц и Ьуд. [c.433]

Определение цинка на платиновом катоде, предварительно покрытом медью. После отделения меди электролизом, как описано выще, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл и доливают до метки дистиллированную воду. Отбирают 50 мл раствора в электролизер, добавляют 25%-ный раствор NaOH в количестве, необходимом для растворения гидроксида цинка, и еще 5 мл избытка щелочи. Осаждение проводят на взвещенном омедненном платиновом катоде, проверяют полноту осаждения и промывают электроды, как описано выще. Катод ополаскивают этиловым спиртом, высушивают при 110°С в сушильном шкафу, охлаждают в эксикаторе и взвешивают на аналитических весах. Содержание цинка вычисляют по формуле [c.183]

Работа 3. Опр- деление скорости свободного осаждения (всплывания) астич. в поле г] авитационных сил. В результате выполнения работы студент уясняет сущность процесса и узнает пути экспериментального и аналитического определения скорости осаждения частитт и других характеристик процесса, необходимых для расчета отстойников. [c.274]

Значение метода дробного осаждения или холодного фракционирования как одного из эффективных методов разделения высокомолекулярных углеводородов нефти, уже отмечалось автором [31. О большой перспективности применения метода дробного разделения нефти, без воздействия высоких температур упоминал еще в 1889 г. Коновалов [4]. Инициатором и пионером в разработке и в практическом приложении метода холодной фракционировки в исследовательской практике и в технологии производства нефтяных смазочных масел был К. В. Харичков. В монографии, опубликованной в 1903 г. [5], Харичков суммировал основные результаты экспериментальных исследований. В самом начальном периоде возникновения и развития бакинской нефтяной промышленности химики, занимавшиеся исследованием кавказских нефтей, обратились за советом к А. М. Бутлерову относительно методов изучения состава нефтей. Бутлеров отметил, что трудно рассчитывать на полноту и надежность исследования нефти раньше, чем будет найден растворитель, при помощи которого окажется возможным разделять различные фракции путем общих аналитических приемов, т. е. холодным способом растворения и осаждения, вполне гарантирующим неизменность углеводородов, в противоположность дробной перегонке. [c.27]

Рормула (VII,129) есть дифференциальное уравнение движения частицы в вязкой среде. Аналитически оно не решается и поэтому из него нельзя найти скорость осаждения частицы. Для решения этой задачи уравнение (VI[,129) представляют в безразмерной (критериальной) форме и прибегают к опыту. [c.295]

Имеются графические и аналитические методы расчета кривой седиментации. Несмотря на большее совершенство и точность ана литических методов, здесь рассматривается один из графических методов, как наиболее наглядный и простой. Как показано выще, процесс седиментации монодисперсной системы графически выражается прямой ОВ, показанной на рис. IV. 1а. Седиментация из смеси двух моиодисперсных систем, различающихся размерами частиц, характеризуется зависимостью т = /(т), которая графи чески представляет собой ломаную линию ОВС (рис. IV. 16). Лини ЕС отражает седиментацию мелкой фракции. Перенося ее в начало координат, получим зависимость, выражающую осаждение только мелкой фракции. Эта зависимость представлена на рис. IV. 1бпря мой ОС. Из рис. IV. 16 видно, что отрезки СС и С О отвечаю массам соответственно крупной и мелкой фракций, как следует из рисунка СС ОЕ и С О —ЕР. Таким образом, отрезок ОЕ ха рактеризует массу частнц крупной фракции, а отрезок —массу частиц мелкой фракции. Отсюда следует, что продолжение линей ной зависимости осаждения мелкой (второй) фракции (прямой ВС) до пересечения с осью ордгшат приводит к разделению по следней на отрезки, отвечающие массам последовательно осаж- денных фракций. [c.197]

Для разделения смолистых веществ в сравнительных целях применяется следующая методика. Сперва навеска нефти растворяется в легком бензине (нефтяном эфире или нентане), не содержащем ароматических углеводородов. Количество нефтяного эфира должно быть не менее чем в 20 раз больше навески. При стоянии из раствора выпадает нерастворимая часть, так называемые асфальтены, которую можно отфильтровать и взвесить. В фи.пьтрате оказываются все углеводороды нефти и часть смол, не осажденная нефтяным эфиром. После этого смолы из раствора поглощаются силикагелем, алюмогелем или активными глинами. Силикагель является более подходящим, потому что на холоду не вызывает существенных изменений в смолах. Поглотитель со смолами хорошо промывается нефтяным эфиром от захваченных углеводородных масел, после чего смолы могут быть вытеснены из силикагеля спиртобензолом. После испарения растворителя получаются так называемые нейтральные смолы, резко отличающиеся по свойствам от асфальтенов. Эта принципиальная методика подвергалась усовершенствованиям, главным образом в части осаждения асфальтенов. Было установлено, что количество выделяющихся асфальтенов прямо связано с природой осадителя. Точно также для десорбции нейтральных смол с силикагеля пользуются не только спиртобензолом, но и другими растворителями, извлекающими дробные фракции смолистых веществ. При этом четкого, разделения, однако, не получается и выделенные фракции обладают переходящими признаками. Иногда различными растворителями обрабатываются уже выделенные спиртобензолом нейтральные смолы. Некоторые исследователи ошибочно приписывают этим аналитическим фракциям генетические взаимоотношения, что обычно заводит в тупик всю проблему генезиса смолистых веществ нефти. [c.144]

Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трехвалентного железа Fe(S N)3, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана. Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в котором роданид железа легко растворим. Роданид серебра AgS N в кислотах нерастворим реакция образования этого соединения используется для объемного определения серебра по Фольгарду (раствор соли серебра титруют роданидом калия). В качестве индикатора при этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения нона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. Роданид аммония может быть легко получен при взаимодействии сероуглерода с ам.миаком в спиртовом растворе [c.296]

В аналитической практике и технологии для выделения ряда элементов весьма перспективными являются методы, основанные на осаждении с подходящими носителями. Наилучшие результаты дает осаждение в варианте, который называется мегодом возникающих реагентов (МВР), при котором реагент-осадитель не вводится в раствор, а генерируется в нем в результате химической реакщ1и. В таком варианте образование осадков идет равномд)но во всем объеме раствора, что должно приводить к повышению захвата извлекаемого компонента. [c.95]

Во второй половине XIX в. и в XX в. продолжалось интенсивное развитие теории и методов аналитической химии. Установление и экспериментальная проверка закона действия масс, развитие теории электролитической диссоциации и другие достижения науки послужили значительным толчком для разработки теоретических основ процессов осаждения и растворения, кислотно-основных равновесий, равновесий комплек- [c.12]

Иногда осадком называют смесь нескольких труднорастворнмых соединений, иа-иригиср смесь гидроокисей и сульфидов, образующуюся при осаждении сернистым аммонием катионов третьей аналитической группы. Такой осадок точнее было бы называть смесью осадков. [c.31]

Растворимость и условия осаждения различных гидроокисей представляют интерес не только для аналитического разделения катионов, но также для препаративной химии и технических методов получения чистых металлов и солей. Однако несмотря на многочисленные исследования, трудно получить точные данные о произведении растворимости и об условиях начала осаждения и практически полного осаждения гидроокисей. Трудности связаны главным образом с изменением растворимости гидроокисей при стоянии (старение осадков) кроме того, влияет образование основных солей наряду с гидроокисями, образование коллоидных растворов и т. п. Скорость старения осадков зависит, в свою очередь, от состава и концентрации присутствуюш,их в растворе электролитов. Многие труднорастворимые гидроокиси содержат значительно меньше химически связанной воды, чем это соответствует их формуле. [c.94]

При осаждении гидроокисью аммония необходимо, чтобы железо в растворе было в окисленной форме. Двухвалентное железо не осаждается количественно гидроокисью аммония кроме того, осадок Ре(0Н)2 очень плохо отделяется фильтрованием. Поэтому при анализе материалов, в которых может присутствовать элементарное железо или его закись, перед осаждением укелеза гидроокисью аммония его необходимо окислить. Иногда при анализе минералов и сплавов перед осаждением гидроокиси железа (или суммы полуторных окислов ) предварительно осаждают сероводородом катионы IV и V аналитических групп. Во время пропускания сероводорода через раствор железо восстанавливается до двухвалентного. Поэтому после отделения осадка сульфидов фильтрованием избыток сероводорода удаляют кипячением, а затем окисляют железо. В качестве окислителя удобнее всего применять перекись водорода или бромную воду. [c.153]

Методы фототурбидиметрического и фотонефелометрического титрования имеют значение для изучения процессов осаждения, атакже для некоторых аналитических определений. [c.441]

В электрохимически осажденном никеле, точную массу которого находят взвешиванием, аналитически определяют содержание примеси, и полученные результаты обрабатывают в соответствии с уравнением, определяющим степень загрязЕюния металла. По количеству пропущенного электричества, массе электроосажденного никеля, напряжению на электролизере рассчитывают выход по току никеля и удельный расход электроэнергии. Опыты проводят с двумя электролитами состава (г/дм ) [c.129]

Осадок дожен быть практически нерастворимым, т.е, определяемый элемент (ион) должен выделяться в осадок количественно (осаждение считается количественным, когда остаточное количество осаждаемого вещества остается за пределами точности взвешивания на аналитических весах (0,0002 г.)). [c.6]

В условиях аналитического осаждения формирование осадка происходит быстро и поэтому кристаллы образуются разных размеров и несовершенные по форме. Немалый вклад в улучшение структуры кристаллических осадков вносит старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, которые происходят в осадке при настаивании его под маточньпиг раствором. При атом уменьшается общая поверхность осадка за счет укрупнения кристаллов и совершенствуется форма кристаллов. Первое связано с тем, что растворимость кристаллов зависит от их размера. Мелкие кристаллы, обладая большей поверхностной активностью, имеют большую, чем крупные кристаллы, растворимость. При настаивании осадка мелкие кристаллы постепенно растворяются, раствор становится пересыщенным по отношению к крупным кристаллам и растворенное вещество осаждается на них, увеличивая их размер. Совершенствование формы кристаллов связано с непрерывным процессом обмена ионов поверхности кристалла с ионами раствора. Покинув несовершенное (с большой поверхностной энергией) место кристалла, ион переходит в раствор, а затем переходит в твердую фазу и занимает на поверхности кристалла место с меньшей энергией. Поэтому настаивание кристаллических осадков под маточным раствором широко используется в гравиметрии для получения однородных по цисперсности крупнокристаллических осадков. [c.14]

При выдерживании под маточным раствором аморфных осадков типа гидроксида железа у них, вначале рентгеноаморфных, обнаруживают через несколько недель четкие линии на рентгенограммах, т.е. наблюдается переход их в скрытокристаллическое состояние. Однако в аналитических условиях при настаивании под маточным раствором общая большая поверхность таких осадков не уменьшается. Эти осацки очень склонны к загрязнению, поэтому их перец фильтрованием не оставляют для настаивания под маточным раствором, а отфильтровывают сейчас же после осаждения. [c.14]

Если анализируемое вещество преаполагается сплавлять, ь прецварительно очень тонко измельчают в ступке для сплавления применяют фарфоровые, кварцевые, платиновые, железные, никелевые тигли. Размер тигля выбирают так, чтобы он был заполнен массой для сплавления не более чем наполовину. Берут навеску, взвешивая на аналитических весах пустой тигель и тигель с анализируемым веществом (см. выше). Затем в тигель с навеской постепенно, небольшими порциями, вносят 5-8-кратное количество плавня, каждый раз тщательно перемешивая содержимое тигля маленьким шпателем или стеклянной палочкой последней порцией плавня "ополаскивают" шпатель или палочку. Закрывают тигель крышкой, ставят в фарфоровый треугольник и слабо нагревают в течение нескольких минут на небольшом пламени газовой горелки, чтобы не произошло потери вещества за счет выделения воды и газов. Затем проводят сплавление при нужной температуре (300-1200°) на газовой горелке или в электрической печи. По окончании сплавления тигель медленно охлаждают (до темно-красного каления), берут его тигельными щипцами (с платиновыми наконечниками) и медленно вращают, чтобы плав распределился тонким слоем по стенкам тигля для облегчения отделения плава от тигля, после чего тигель резко охлаждают, погружая его в чашку с холодной водой (это приво дит к растрескиванию плава и облегчает его отделение от стенок тигля). Охлажденный тигель помещают в фарфоровую или платиновую чашку и переводят плав в раствор, обрабатывая его водой или раствором кислоты. После полного отделения плава от тигля (или после полного растворения плава) тигель с помощью стеклянной палочки вынимают из чашки и тшательно ополаскивают водой из промывалки над чашкой или стаканом, в котором будут проводить осаждение. [c.25]