Каталитические токи водорода процесс

При изучении каталитических токов водорода можно выделить два крайних случая [2, 9, 11] поверхностные каталитические токи, когда реакция (5) происходит главным образом на поверхности электрода, и объемные каталитические токи, когда равновесие (5) нарушено в приэлектродном слое определенной толщины. До некоторой степени схожая классификация была использована в разделе 4 гл. IX при обсуждении влияния двойного слоя на процессы с сопряженными химическими реакциями. [c.322]

I Каталитические токи возникают, если электродные процессы связаны с протеканием каталитической электрохимической реакции обычно они зависят от скорости каталитического выделения водорода. На максимумы волн по-разному влияют высота столба ртути и температура. С увеличением концентрации катализатора каталитические токи приближаются к предельному значению. Каталитические токи можно успешно применять в аналитических целях, если использовать градуировочные кривые, так как в этом случае волны. намного больше (например, в 500 раз), чем можно было бы ожидать для диффузионного предельного тока каталитически действующего деполяризатора. [c.291]

Таким образом, вблизи электрода все время поддерживается высокая концентрация Fe + их убыль в процессе восстановления пополняется не только за счет диффузии из других, отдаленных от электрода частей раствора, но и вследствие окисления железа (II) пероксидом водорода. Это вызывает сильное возрастание предельного тока, и чувствительность определения железа резко увеличивается. Суммарный процесс сводится к восстановлению пероксида водорода, но высота волны зависит от концентрации ионов железа, катализирующего процесс. Поэтому предельные токи этого типа называют каталитическими токами. [c.508]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

Диоксен получают путем циклизации и дегидрирования диэтиленгликоля на медном катализаторе в токе водорода в реакторе из термостойкого стекла, изображенном на рисунке. Испаритель и каталитическая зона реактора обогреваются электрическими спиралями, напряжение на которых регулируют с помощью лабораторных автотрансформаторов, В схему прибора входит также источник водорода (баллон с редуктором), реометр и счетчики пузырьков, которые ставятся на входе и выходе нз реактора для контроля поступления водорода в реактор и наблюдения за процессом. Остаточные газы после конденсации диоксена выводятся под тягу. [c.46]

Каталитические токи можно использовать для определения констант устойчивости комплексов, если скорость каталитической реакции свободного иона металла значительно отличается от скорости процесса, в котором участвует соответствующий комплексный ион. Такое определение констант описано Яцимирским [184, 185]. Каталитический ток молибденовой кислоты в кислом растворе в присутствии перекиси водорода уменьшается при добавлении в раствор фосфорной кислоты, достигая почти постоянной величины в интервале концентраций фосфорной кислоты 0,01—0,1 М. При дальнейшем увеличении концентрации фосфорной кислоты ток падает до нуля. [c.364]

Большое перенапряжение, наблюдаемое на ртутном электроде при выделении водорода, снижается в присутствии некоторых веш,еств, которые ускоряют процесс выделения водорода. Полярографический метод позволил собрать огромный экспериментальный материал, на основании которого можно объяснить каталитическое действие этих веществ. Каталитический эффект проявляется в сдвиге потенциала выделения ионов водорода к более положительным значениям, что, как правило, приводит к образованию каталитической волны водорода. Значения каталитических предельных токов водорода нелинейно изменяются с концентрацией катализатора и стремятся к определенному пределу, величина которого зависит от концентрации ионов водорода (или другого донора протонов). Каталитический ток по величине значительно превышает диффузионный ток катализатора, и в пределе его значение стремится к значению диффузионного тока донора протонов . При возникновении каталитических токов во многих случаях с помощью микроскопа удается наблюдать образование пузырьков водорода около поверхности электрода. [c.381]

По-видимому, параллельно каталитическому выделению водорода происходит разряд иона металла из комплекса с тиолом. Влияние такого разряда становится заметным при относительно малых концентрациях иона комплексообразователя в растворе. Нехватка таких ионов в приэлектродном слое и, кроме того, их частичный разряд из комплекса могут привести к тому, что каталитический ток начнет зависеть от диффузии этих ионов из массы раствора и наблюдаемая каталитическая волна приобретет некоторые особенности диффузионного тока. Этим, видимо, объясняются эффекты, наблюдавшиеся в растворе цистеина при малой концентрации ионов Ni [796]. Разряд Ni из каталитически активных комплексов происходит сравнительно медленно, так что комплекс успевает несколько раз принять участие в каталитическом процессе, прежде чем из него разрядится N1. Это объясняет, почему каталитический ток значительно выше диффузионного тока по ионам N1 [796]. [c.235]

Исследовано влияние структуры поверхности палладиевого электрода, сформированного при разных плотностях тока, на процессы адсорбции водорода, электровосстановления и каталитического гидрирования кротонового альдегида и нитрометана. [c.461]

С целью нахождения оптимальных условий проведения восстановительной регенерации было изучено влияние температуры [513] и парциального давления водорода [514] на степень разложения сульфатной серы в промышленных АП-64 и КР-104 катализаторах риформинга. Оба образца были дезактивированы в процессе длительной эксплуатации и подвергались многочисленным окислительным регенерациям. Катализатор АП-64 содержал 2,48, а КР-104— 1,38 мас.% сульфатной серы. Образцы восстанавливали на проточной каталитической установке при атмосферном давлении в токе водорода в интервале температур 300—500°С. Так исследовали влияние температуры при общей продолжительности опытов 100 ч на каждом образце. Как видно из рис. 52, водородная обработка при исследованных тем- [c.217]

После ввода в реактор около 100 мкл к-гексана проводили регенерацию катализатора, пропуская при 360°С в течение 1,5 час поток водорода. В результате такой обработки катализатор вновь приобретал исходные свойства — первоначально он вновь обладал сильно крекирующей активностью, которая падала от импульса к импульсу. При этом было замечено сокращение времени разработки . Кроме того, оказалось, что регенерированный катализатор № 2 (с большим содержанием N1) обладает значительно большей активностью в отношении ароматизации, по сравнению со свежим катализатором. Из этих опытов вытекает, что механизм действия и активность никелевых катализаторов в сильной степени зависят от содержания в никеле водорода, который играет существенную роль в отдельных стадиях процессов дегидрирования и дегидроциклизации. Никель, содержащий большое количество водорода, является активным в отношении крекинга, т. е. разрыва связи С—С. Некоторое оптимальное количество водорода па поверхности катализатора благоприятно сказывается на дегидроциклизации. Отложения углесодержащих веществ, образующихся при дегидроциклизации, легче удаляются током водорода с поверхности никелевого катализатора, чем с поверхности платинового. Регенерацию можно осуществлять также импульсно, вводя водород в поток гелия. Авторы подчеркивают преимущество такой импульсной регенерации , позволяющей длительное время поддерживать каталитическую активность на заданном максимальном уровне периодическим вводом в реактор импульсов водорода. [c.333]

Новые данные о каталитическом выделении водорода в растворах смешанных комплексов никеля с цианидами и полиаминами приводятся в работе [91]. В системе N1 — этилендиамин — каталитическая волна образуется при потенциале —1,8 в. Предельный ток зависит от концентрации N (в области концентраций 10 — 10 М наблюдается линейная зависимость). В каталитическом процессе участвуют, по-видимому, комплексы никеля в низшем валентном состоянии, стабилизированные в присутствии цианидов [87, 92]. Эти комплексы могут протонироваться, вероятно, по атому азота этилендиамина. [c.282]

Уменьшение поверхностной составляющей тока при повышении доли органического растворителя часто улучшает форму волн сложных процессов, приближая ее к теоретической. Так, при исследовании каталитических волн водорода в небуферных растворах пиридина и его гомологов наблюдаемые величины тока на начальном участке волны несколько выше, чем рассчитанные (например, рис. 6). Это повышение тока обусловлено тем, что при потенциалах начального участка волны сохраняется еще некоторое количество адсорбированного катализатора, которое вызывает заметный поверхностный ток. С ростом катодного потенциала адсорбируемость катализатора быстро падает и ток становится чисто объемным. Снижение адсорбируемости катализатора при добавлении в раствор спирта делает каталитическую волну пиридина и его гомологов чисто объемной на всем ее протяжении. На рис. 6 в качестве примера приведены графики волн в координатах Е — —1 1 " (г пр—Г/г) для каталитического тока в небуферных водном и вод- [c.124]

Сравнительная легкость, с которой сера, содержащаяся в органических веществах, даже в связанной с кислородом форме, восстанавливается до сероводорода, нашла свое отражение в способах определения серы с применением восстановительных процессов разложения. Среди них наибольшего внимания заслуживает нагревание с металлическим калием и каталитическое гидрирование в токе водорода. [c.88]

На рис. 28 прямая 1 представляет собой температурную зависимость высоты каталитической волны водорода в растворе анабазина. Прямая имеет излом, причем, судя по наклону обоих ее участков, энергия активации процессов, отвечающих этим участкам (19,3 и 30,2 кДж), намного больше, чем для диффузионного тока (прямая 2, наклон которой отвечает Qd = [c.69]

Влияние зависимости адсорбции от поля двойного слоя на кинетику реакции, как было показано Майрановским, отчетливо выступает в случае поверхностных волн каталитического выделения водорода на ртутном электроде [27]. В интервале потенциалов, в котором стадией, определяющей скорость процесса, является образование разряжающейся с выделением водорода частицы ВН+, образующейся из адсорбированного основания В при взаимодействии с донорами протонов , наблюдается уменьшение каталитического тока при росте отрицательного потенциала. Зависимость скорости реакции от потенциала хорошо выражается в предположении пропорциональности адсорбированного количества величине [c.311]

Характер вольтамперных кривых в случае поверхностных необратимых электродных процессов, т. е. процессов с участием адсорбированных частиц в электрохимической или предшествующей ей химической стадиях, подчиняется [3, 4] закономерностям теории замедленного разряда и уравнениям Фрумкина [5], связывающим адсорбцию веществ на электроде с его потенциалом. На основании этих закономерностей удалось количественно описать форму как полярограмм с адсорбцией деполяризатора [3], так и поверхностных каталитических волн водорода [2, 4]. Однако строгий вывод уравнений для поверхностных кинетических токов, когда одной из лимитирующих стадий электродного процесса является диффузия, наталкивается на серьезные математические трудности. Тем не менее, как будет показано ниже, при введении некоторых упрощающих допущений удалось вывести уравнения и для кинетических волн с поверхностной предшествующей реакцией. [c.364]

Обычно лимитирующей стадией процесса является реакция протонизации катализатора (1а), протекание которой определяется теми же законами, что и реакции (I) в случае кинетических токов (см. выше). В результате протекания цикла реакций (1а) — (III) потребляются лишь две частицы донора протонов и выделяется молекула водорода. Никаких других изменений в системе не происходит. Процессы диффузии непосредственно не влияют на высоту каталитических волн, что значительно упрощает теоретические расчеты. Все это делает каталитические волны водорода простой и очень удобной моделью для изучения влияния различных факторов на электродные процессы [12]. [c.31]

На основе имеющегося материала но каталитическим токам водорода можно сделать вывод о том, что механизм процесса каталитического выделения водорода в растворах комплексных соединений кобальта и никеля с различными лигандами в основных чертах аналогичен. Основным условием является способность комплекса к протолитическому взаимодействию (протонодонорные или протоноакценторные свойства). Роль ионов кобальта или никеля состоит, с одной стороны, в усилении этой способности, с другой стороны, связана с особенностями их строения и электрохимического восстановления (возможность стабилизации низших валентных состояний, что особенно существенно для проявления каталитического эффекта в щелочных растворах в сильно отрицательной области потенциалов). [c.282]

В рассмотренном выше случае восстановления дианионов малеи-новоЁ кислоты в небуферном растворе увеличение его ионной силы приводит главным образом к повышению приэлектродной концентрации электрохимически неактивной формы деполяризатора — дианионов малеиновой кислоты, а также ионов гидроксила. Увеличение концентрации последних в известной мере снижает эффект ускорения приэлектродного процесса в целом. При работе же в буферных растворах повышение их ионной силы (при сохранении постоянным их pH) обусловливает некоторое выравнивание pH между приэлектродной областью и объемом раствора, приводящее к увеличению pH вблизи отрицательно заряженной поверхности электрода [9, 85], что, в свою очередь, приводит к снижению скорости протонизации. В любой буферной системе кислота — основание (ОН и В) заряд кислотной формы ВН всегда на единицу выше, чем у основной В, поэтому вследствие действия электростатических сил концентрация заряженной ВН в прикатодном пространстве намного выше, а заряженной В — намного ниже, чем в объеме раствора а так как одна из форм ВН или В всегда заряжена, то кислотность приэлектродной области значительно выше, чем в глубине раствора. С ростом же ионной силы (при сохранении pH раствора в объеме постоянным) из-за снижения абсолютной величины фх-нотен-циала различие между величинами pH в приэлектродной области и в объеме раствора, как уже отмечалось, становится меньше вследствие повышения pH приэлектродного слоя. Количественный расчет влияния двойного слоя при изменении ионной силы буферного раствора на скорость электродного процесса, ограниченного предшествующей объемной реакцией протонизации, был выполнен [86] для случая предельного каталитического тока водорода, вызываемого пиридином. [c.30]

Эта схема подтверждена многими исследователями, использовавшими кинетический изотопный метод [95], метод меченых атомов [96] и др. Б. А. Казанский с сотр. [ 96] на импульсной микро-каталитической установке с радиохроматографическим анализом продуктов реакции, чтобы исключить или уменьшить вклад Сб-де-гидроциклизации в суммарный процесс ароматизации -гексана, проводили реакцию в токе гелия (Сз-дегидроциклизация протекает с заметной скоростью лишь в токе водорода). Чтобы понизить активность катализатора (применяли катализатор, содержащий 0,6% на окиси алюминия, зернение 0,25—0,5 мм) в реакции дегидроизомеризации пятичленных цикланов, его модифицировали азотнокислым натрием для подавления кислотных центров окиси алюминия. Работами Б. А. Казанского и др. это подтверждено и при изучении ароматизации парафинов на катализаторах, содержащих платину. [c.137]

Наряду с электродными процессами, в которых исходное вещество или продукт электрохимической реакции з аствуют в предшествующих или последующих химических реакциях, в вольтамперометрии нашли применение и каталитические токи, которые существенным образом отличаются от рассмотренных выше. Примером каталитического тока может служить электровосстановление Ре " в присутствии пероксида водорода в кислой среде. В отсутствие Н2О2 ионы Ре восстанавливаются на РКЭ начиная с потенциала окисления ртути. При введении в раствор пероксида водорода ток воз )астает, так как часть образовавшихся ионов Ре " окисляется до Ре ". [c.447]

На полярографических кривых довольно часто можно наблюдать максимумы различной формы, возвышающиеся над площадкой предельного тока, свидетельствующие об увеличении силы тока. В некоторых случаях, как, например, при каталитическом выделении водорода (см. гл. XVHI), возникновение максимума связано с механизмом электрохимического процесса. Однако значите льно чаще образование максимумов в полярографии обусловлено увеличением подачи деполяризатора к электроду вследствие перемешивания раствора. Такие хорошо воспроизводимые максимумы обычно называют вихревыми и по вызывающим их причинам и особенностям разделяют на максимумы первого и второго рода. [c.402]

Подобно перекиси водорода, в качестве доноров — восстанавливающихся веществ — в каталитических процессах на ртутном электроде могут выступать и другие окислители. Так, предельный ток восстановления W(VI) — W(V) резко повышается (почти в 100 раз ) при введении в раствор H IO4 с примесью НС1 [97]. Возникновение каталитического тока в этом случае обусловлено регенерацией W(VI) из продукта электродной реакции — W(V)— путем его окисления Ь растворе надхлорной кислотой. В присутствии растворенного кислорода каталитическое действие W(VI) резко снижается [98]. [c.24]

Каталитическое выделение водорода в растворах органических катализаторов, включающее в себя как предшествующую реакцию протонизации, так и последующую бимолекулярную реакцию, является одним из наиболее сложных электрохимических процессов однако, благодаря тому что при каталитических процессах происходит быстрая и полная регенерация катализатора у поверхности капельаого электрода, вывод уравнений для каталитических токов и объяснение влияния различных факторов на них оказываются значительно проще, чем в случае кинетических волн. Именно поэтому ряд явлений, описанных в IV, V, VI и VIII главах, в частности влияние адсорбции деполяризатора на электродные процессы, были впервые детально изучены на примере каталитических волн водорода. [c.209]

На основании совокупности экспериментальных данных, с использованием представлений Брдички, Кноблоха и Стромберга, была предложена [748, 749, 751] схема каталитического выделения водорода, которая объясняет все наблюдаемые на опыте явления. На основе этой схемы, с привлечением широко известных представлений Р. Брдички и К. Визнера о кинетическом ограничении токов, теоретических положений А. Н. Фрумкина о влиянии строения двойного слоя на электродные процессы и характере адсорбции органических веществ на электроде, а также данных по кинетике адсорбции, были выведены уравнения, передающие все наблюдаемые закономерности [749]. [c.212]

Сила каталитического тока выделения водорода зависит от скорости процессов (XXX)—(XXXII). В условиях предельного тока, когда скорость электрохимической стадии (XXXI) становится достаточно высокой и на электроде разряжаются все находящиеся у его поверхности частицы ВН" , высота каталитической волны определяется скоростью образования ВН в приэлектродном слое. Если протолитическое равновесие (XXX) в растворе сдвинуто в сторону электрохимически неактивной формы В, то, [c.214]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Имеются также указания на каталитическое действие ионов меди на процесс разложения перекиси водорода [23]. Каталитические токи Н2О2 при анодном растворении амальгамы свинца и меди получаются только в нейтральных растворах электролитов. Мы использовали для этой цели в качестве фона растворы хлорида или нитрата калия, содержащие малые концентрации Н2О2. При этом измеримые каталитические волны могут получаться при концентрации в исходном растворе меди и свинца порядка 10" ° М, как это следует из рис. 3. Образование амальгамы и возникновение каталитического тока перекиси водорода обусловлено, как мы полагаем, реакциями, которые схематически можно представить следующим образом [c.198]

Исследование каталитической активности МпО в реакции гидрирования этилена описано лишь в работе Гаррисона с сотрудниками [221], которые изучили активность окислов металлов IV периода и связали ее со строением электронной оболочки катиона. Опыты проводились при давлениях водорода 30 торр, а этилена 15 торр и температурах от —120 до 400° С в зависимости от активности катализаторов. Окись марганца оказалась наименее активным окислом, что авторы объясняют стабильностью электронной конфигурации иона Мп + (3d ). К сожалению, активность двуокиси марганца, в которой Мп + имеет на З -уровне 3 электрона (конфигурация, наиболее благоприятная для данного процесса [221]), не была исследована, по-видимому, из-за того, что MnOg восстанавливается в низшие окислы в токе водорода при 300° С [268]. [c.93]

Те количества водорода, которые адсорбируются губками рутения, родия и иридия, не влияют на результаты определения этих элементбв. В момент нре кращения тока водорода, когда восстановленный металл приходит в соприкосновение с воздухом, Часто можно наблюдать кратковременную вспышку, являющуюся следствием каталитического окисления водорода. Развивающейся в процессе реакции теплоты достаточно для испарения образующейся при этом на металле воды. Однако в случае определения осмия каталитическое окисление приводит к заметной потере металла в виде четырехокиси, и поэтому, прежде чем металл придет в соприкосновение с воздухом, водород следует вытеснить струей какого-нибудь инертного газа, например двуокиси углерода или азота. Палладий же поглощает значительные количества-водорода, и поэтому результаты определения будут вообще неправильны, если не удалить водород, лучше всего, кратковременным прокаливанием металла в атмосфере инертного газа. [c.418]

Исследовано влияние цинхонина, морфина и наркотина на скорость выделения водорода на ртути, свинце, вольфраме и платинированной платине в водных растворах соляной кислоты [57]. Установлено, что па Hg-элeктpoдe хинолиновые алкалоиды (хинин и цинхонин) при /<10"2 а/см понижает "п, а при более высоких плотностях тока повышают т], тогда как изохи-нолиновые алкалоиды (морфин и наркотин) не понижают т] при низких плотностях тока. На свинце хинин оказывает каталитическое влияние на процесс выделения водорода, а на вольфраме и платинированной платине все исследованные алкалоиды вызывают слабый тормозящий эффект. Влияние алкалоидов на скорость выделения водорода (СВВ) рассматривается как результат наложения двух эффектов увеличение СВВ за счет специфической адсорбции ионов алкалоидов, являющихся донорами протонов, и уменьшения СВВ за счет более высокой устойчивости протонов в этих ионах по сравнению с ионами Н3О+. [c.193]

Гидрирование можно проводить в открытом сосуде. Момент окончания реакции обычно определяют по отсутствию двуокиси углерода в проходящем токе водорода [193, 1083, 2251]. Одновременный гидрогенолиз других защитных групп, таких, как бензиловые эфиры или нитрогруппы, не поддается контролю таким способом. Эрлангер и Бранд [684] в своих исследованиях по гидрогенолизу бензиловых эфиров карбобензоксипептидов указывали, что в этом случае реакция заканчивается полностью только через 2 час после прекращения выделения двуокиси углерода. При гидрировании в закрытой системе необходимо принимать меры к удалению из сферы реакции образующейся двуокиси углерода [1827, 2019а. Процесс гидрирования можно контролировать по расходу водорода независимо от природы восстанавливаемых групп. Точно указать количество катализатора, которое следует использовать в каждом конкретном случае, не представляется возможным. Вообще по сравнению с обычным каталитическим гидрированием для гидрогенолиза карбобензоксипроизводных необходимы довольно большие количества катализатора. Иногда при этом используют равные количества вещества и катализатора, проводя гидрирование в течение весьма длительного времени [108, 2251]. Предложено много различных систем растворителей, выбор которых для каждого конкретного случая определяется главным образом растворимостью и свойствами исходного и конечного соединений. Так, например, при получении свободных пептидов из карбобензоксипептидов или их бензиловых эфиров обычно применяют смесь метанола с уксусной кислотой и водой [108, 1121, 2148, [c.55]

В полярографической каталиметрии чаще всего используются катодные процессы, т. е, электрический ток является восстановителем и в каталитической полуреакции происходит электрохимическое восстановление окисленной формы вещества, которое может быть как обычным окислителем, так и в виде ионов с очень слабыми окислительными свойствами (например., ионы N 2+, Н+ и др.). Ниже будут рассмотрены наиболее распространенные в аналитическом направлении виды подобной полярографической каталиметрии 1) каталитический ток простых и комплексных ионов металлов, 2) каталитический ток окислителей, 3) каталитический ток ионов водорода. [c.100]

Как видно из рис. 19, с ростом концентрации катализатора растет высота каталитической волны (на рис. 18 это отвечает сдвигу круто поднимающейся нижней части кривых вправо) и одновременно становится положительнее каталитическая волна (сдвиг самой нижней части кривых рис. 17 и 18 вниз). Увеличение же перенапряжения разряда водорода, следующего за каталитическим процессом, следует, очевидно, объяснить тем, что хотя разряд протонированного амина происходит быстро, на электроде непрерывно происходит протонизация амина, являющаяся одной из стадий каталитического цикла и, следовательно, некоторое количество амина даже при потенциалах за предельным каталитическим током в любой момент времени находится в протони- [c.103]