Каталитические токи водорода

Тороповой и Елизаровой [4326] использованы полярографические каталитические токи водорода в растворе 8-оксихиноли-ната кобальта для определения бериллия. Метод основан на свойстве 8-оксихинолината кобальта снижать перенапряжение водорода на ртутном капельном электроде, в результате чего возникают каталитические токи водорода. Присутствие бериллия вызывает понижение высоты каталитической волны 8-оксихинолината кобальта, причем это уменьшение пропорционально концентрации бериллия. [c.88]

В щавелевокислом растворе в присутствии перекиси водорода и тантала возникает каталитический ток водорода. При этом наблюдаются следующие зависимости каталитического тока от концентраций тантала при 30°С н температуры [c.187]

Эти критерии применимы и к другим механизмам с частичной регенерацией деполяризатора, а также к каталитическим токам водорода. Каталитические токи водорода - это токи, которые получаются в результате смещения к менее отрицательным потенциалам необратимых катодных волн водорода в присутствии катализаторов. [c.448]

Каталитические токи водорода в присутствии солей под влиянием белков 238 [c.5]

Рис. 192. Зависимость величины каталитического тока водорода от концентрации хлоридов редких металлов в 0,01 и. H I.

Особый интерес представляют каталитические волны водорода, образующиеся в присутствии многих органических соединений (хинина, цистина, различных аминов, алкалоидов). Вообще использование каталитических токов водорода позволяет повысить чувствительность полярографического метода в 10—100 раз. [c.78]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ТОКИ ВОДОРОДА В ПРИСУТСТВИИ [c.238]

Каталитические токи водорода в растворах серосодержащих комплексных соединений наблюдаются также и в присутствии других металлов Ре и др. (см. о подробном обзоре [c.242]

Рис. 45. Зависимость предельного каталитического тока водорода от концентрации катализатора (бензил-амина) в небуферных водно-спиртовых растворах 0,1 М иодида тетрабутиламмония [23].

Полярографические каталитические токи водорода наблюдаются в присутствии ряда органических веществ, существующих в растворе в форме кислоты (В№) и сопряженного с нею основания (В) (по Бренстеду). Присоединение протона происходит из-за наличия неподеленной пары электронов у таких атомов, как азот, сера, кислород и др. Следовательно, в растворе имеет место равновесие [c.322]

При изучении каталитических токов водорода можно выделить два крайних случая [2, 9, 11] поверхностные каталитические токи, когда реакция (5) происходит главным образом на поверхности электрода, и объемные каталитические токи, когда равновесие (5) нарушено в приэлектродном слое определенной толщины. До некоторой степени схожая классификация была использована в разделе 4 гл. IX при обсуждении влияния двойного слоя на процессы с сопряженными химическими реакциями. [c.322]

Определение микроколичеств платины по каталитическим токам водорода [329]. В присутствии малых количеств платины ионы водорода, образующиеся при диссоциации НС1, восстанавливаются на ртутном электроде, образуя две волны, первая [c.191]

Каталитические токи водорода, обусловленные комплексными соединениями переходных металлов, могут быть использованы для определения констант нестойкости этих комплексов [82,86] и констант равновесия реакций комплексообразования [83, 85]. [c.282]

В [159] определяли Re методом ППТ в медных и молибденовых концентратах по каталитическим токам водорода в фосфатном буферном растворе с рН=7- -8. [c.175]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ТОКОВ ВОДОРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ НИКЕЛЯ И КОБАЛЬТА [c.270]

Кинетические методы с использованием каталитических реакций являются высокочувствительными методами анализа [1]. Интересную разновидность кинетических методов представляет полярографический метод, основанный на измерении каталитических токов водорода, возникающих в присутствии комплексных соединений переходных элементов с серу- или азотсодержащими лигандами. Сохраняя присущую всем кинетическим методам анализа высокую чувствительность, полярографические кинетические методы обладают рядом достоинств, обусловленных спецификой протекания каталитической реакции [2]. [c.270]

Данные таблицы показывают, что метод определения никеля и кобальта по каталитическим токам водорода пригоден для определения до 10 % [c.270]

Использование каталитических токов водорода для онределения микроколичеств никеля и кобальта. Виноградова Е, H., Прохорова Г. В., Шпигун Л. К. Сб. Успехи аналитической химии . М., Наука , 1974. [c.367]

Рис. 48. Зависимость нредольного каталитического тока водорода от концентрации анабазина в ацетатных буферных растворах с [х = 0,5 Л

Эти трудности обычно преодолеваются по одному из следующих путей 1) выбором комплексного соединения, не разлагающегося ртутью, но образующего волны восстановления при более положительных потенциалах, чем потенциал восстановления фона 2) измерением каталитических токов водорода, возникающих в присутствии платиновых металлов и в некоторых случаях про1порциональных их концентрации в растворе 3) применением вместо ртутного электрода электрода из более благородного металла, а именно — платинового (наиболее удобны вращающиеся проволочный,, цилиндрический и дисковый микроэлектроды). Предложенные приемы использовались для получения полярограмм всех платиновых металлов и золота [317, 318]. [c.189]

В рассмотренном выше случае восстановления дианионов малеи-новоЁ кислоты в небуферном растворе увеличение его ионной силы приводит главным образом к повышению приэлектродной концентрации электрохимически неактивной формы деполяризатора — дианионов малеиновой кислоты, а также ионов гидроксила. Увеличение концентрации последних в известной мере снижает эффект ускорения приэлектродного процесса в целом. При работе же в буферных растворах повышение их ионной силы (при сохранении постоянным их pH) обусловливает некоторое выравнивание pH между приэлектродной областью и объемом раствора, приводящее к увеличению pH вблизи отрицательно заряженной поверхности электрода [9, 85], что, в свою очередь, приводит к снижению скорости протонизации. В любой буферной системе кислота — основание (ОН и В) заряд кислотной формы ВН всегда на единицу выше, чем у основной В, поэтому вследствие действия электростатических сил концентрация заряженной ВН в прикатодном пространстве намного выше, а заряженной В — намного ниже, чем в объеме раствора а так как одна из форм ВН или В всегда заряжена, то кислотность приэлектродной области значительно выше, чем в глубине раствора. С ростом же ионной силы (при сохранении pH раствора в объеме постоянным) из-за снижения абсолютной величины фх-нотен-циала различие между величинами pH в приэлектродной области и в объеме раствора, как уже отмечалось, становится меньше вследствие повышения pH приэлектродного слоя. Количественный расчет влияния двойного слоя при изменении ионной силы буферного раствора на скорость электродного процесса, ограниченного предшествующей объемной реакцией протонизации, был выполнен [86] для случая предельного каталитического тока водорода, вызываемого пиридином. [c.30]

Определение рутения по каталитическим токам водорода на фоне серной кислоты [355]. В кислых растворах в присутствии Ю —10" ° М рутения перенапряжение водорода на ртути уменьшается и возникает каталитическая волна восстановления водорода с 1/2 =—1,0 в. Высота волны зависит от вонцентра-ции водородных ионов. При постоянной концентрации Н+-ионов (0,001 N H2SO4) высота волны пропорциональна концентрации катализатора-—рутения при содержании его от 5-10 ° до [c.199]

На основе имеющегося материала но каталитическим токам водорода можно сделать вывод о том, что механизм процесса каталитического выделения водорода в растворах комплексных соединений кобальта и никеля с различными лигандами в основных чертах аналогичен. Основным условием является способность комплекса к протолитическому взаимодействию (протонодонорные или протоноакценторные свойства). Роль ионов кобальта или никеля состоит, с одной стороны, в усилении этой способности, с другой стороны, связана с особенностями их строения и электрохимического восстановления (возможность стабилизации низших валентных состояний, что особенно существенно для проявления каталитического эффекта в щелочных растворах в сильно отрицательной области потенциалов). [c.282]

Только таким путем удалось объяснить сложную картину восстановления групп С=0, —НОзИ др., а также развить теорию каталитических токов водорода [40]. [c.94]

В течение ряда лет нами проводится изучение возможности использования каталитических токов водорода для определения микроколичеств никеля и кобальта. Наличие быстрых, чувствительных и надежных методов определения малых количеств никеля и кобальта представляет интерес не только для химиков, но и для биологов и геологов. Изучены основные закономерности возникновения каталитических волн водорода в системах металл (никель, кобальт) — диоксим (диметилдиоксим, ниок-сим, а-фурилдиоксим) — донор протонов (КН , НзВОз, СН3СООН, веронал) [3—6]. Экспериментальные данные по изучению зависимости высоты каталитической волны от ряда факторов (природа и концентрация лиганда, pH и концентрация буферного раствора, ионная сила, температура) позволили установить оптимальные условия определения микроколичеств никеля и кобальта. [c.270]

Полярографический метод, основанный на регистрации каталитических токов водорода, возникающих в присутствии диметилдиоксиматов никеля и кобальта, позволяет проводить одновременное определение до 1 10 % никеля и кобальта без предварительнйго концентрирования. Наряду с высокой чувствительностью метод обладает избирательностью, отличается простотой аппаратурного оформления, позволяет проводить определение никеля и кобальта в различных объектах (воды поверхностные и глубинные, почвы, зола злаков и растений, кровь). [c.367]