спектры гидриды

Особенностью гидридов ванадия, ниобия, тантала и их сплавов является чувствительность стабильности этих гидридов к небольщим количествам металлических примесей к исходным металлам. Следуя этим путем можно в зависимости от количества этих примесей получить спектр гидридов с различными Р — У-характеристи-ками, как и в случае, например. АВл-сплавов. Палладий, уран, торий и их сплавы имеют пока научный интерес, хотя гидрид урана UH3 практически использовался в качестве источника водорода для ряда экспериментальных целей. Он разлагается при температуре 430 °С, при этом получается очень чистый водород. [c.90]

Инфракрасный спектр гидрида карбонила кобальта. Сообщается спектр НСо(СО)4, полученный в области 303—5000 см-1 [c.164]

Инфракрасные спектры гидридов карбонилов металлов. [c.214]

Инфракрасный спектр гидрида магния, [c.276]

В инфракрасных спектрах [30] обнаружена полоса около 1300 см.- , которая может быть отнесена к валентным колебаниям связи Li—Н. В спектрах гидридов натрия и калия, имеющих более явно выраженное ионное строение, аналогичная полоса отсутствует [30]. [c.53]

Др. [50], в основном совпадают с данными Фроста, но указывают на ошибку в интерпретации последним спектра НР [51]. Прайс провел тщательные измерения I различных гидридов и фторидов до их исследования ФЭ-методом [52], а его первые выводы были сделаны на основании результатов применения ФЭС [30, 53]. Спектры гидридов можно расшифровать при помощи метода объединенного атома [54], в котором гидриды, изоэлектронные с последующим инертным газом, рассматриваются как модифицированные атомы инертного газа. Например, НС1 рассматривается как атом аргона, у которого один электрон и один положительный заряд ядра частично удалены. Прайс показал, как, пользуясь этим методом, можно провести удовлетворительную интерпретацию ФЭ-спектров. Метод имеет ограниченную применимость, но в связи с этим уместно напомнить, что простой метод дает чаще всего правильное решение и что всегда существует больше одной полезной модели связи. [c.97]

Определение изотопного состава лития может быть также проведено при использовании изотопического сдвига в молекулярном эмиссионном спектре гидрида лития [784]. Возбуждение спектра проводят электрической дугой между графитовыми электродами в атмосфере смеси Н2-ЬНе=1 1 при введении лития в виде сульфата лития в кратер анода. Аналитические линии ЫН (4002,1 А)—(4001,7 А) при содержании примеси сульфата натрия в пробе более 5% рекомендуется пара линий (4002,1 А)— Ь1Н[4000,7 А). Метод пригоден при содержании [c.121]

Поскольку спектр гидрида лития был получен в поглощении, наблюдавшиеся полосы соответствовали переходам с нескольких нижних колебательных уровней основного состояния LiH v" = 0, 1, 2 и 3). Поэтому найденные Крауфордом и Йёргенсеном [1215] значения колебательных постоянных не могут описывать энергию колебательных уровней этого состояния с достаточной точностью. Следует отметить, что, хотя Крауфорд и Йёргенсен определили три постоянных в уравнении для G" (и), уровни энергии, вычисленные по уравнению с тремя постоянными, не сходятся к какому-либо пределу. В то же время уровни энергии, вычисленные без учета постоянной сходятся в области диссоциационного предела состояния Х 2. [c.863]

Число, интенсивность и частота валентных колебаний карбонила в ИК- и КР-спектрах гидридов могут быть чрезвычайно полезны в стереохимических определениях. Для молекул типа ReH( 0)4L (г ыс-конфигурация имеет симметрию s) теория предсказывает четыре валентных колебания СО [ЪА А"), все они проявляются в ИК- и КР-спектрах. Л -Симметричное валентное колебание для двух гранс-карбонильных групп будет слабо проявляться в ИК-спектре в области более высоких частот, тогда как в КР-спектре этот же переход будет иметь высокую интенсивность. Предполагается, что антисимметричное валентное колебание А имеет низкую интенсивность в КР-спектре. гранс-Конфигурация, которая имеет симметрию iv, будет давать полосы А (при более высокой частоте, слабые) -f в ИК-спектре и А В Е (слабые) в КР-спектре. Если исходить из этих критериев, то можно показать, что ряд комплексов такого типа имеет г ыс-конфигурацию [40]. Аналогичные рассуждения применимы к другим карбонилср-держащим комплексам некоторые примеры приведены в разд. ill настоящей главы. [c.95]

Инфракрасные спектры не имеют интенсивных отчетливых полос, которые можно было бы с очевидностью отнести к ва -лентным колебаниям металл — водород, как в спектрах гидридов, стабилизированных третичными фосфинами. В самом деле, полагали, что у карбонилгидрида кобальта и соответствующего дейтерида спектры идентичны [18, 32], но внимательное изучение показало полосу при 703 смг, которую следует приписать колебанию водорода [33, 2]. Колебания водорода наиболее ясно проявляются в спектре карбонилгидрида марганца [30, 34], где средней силы полоса ( лгп-н) при 1783 слг сдвигается при дей терировании до 1290 смг отношение частот составляет 1,38 Частота деформационного колебания Мп—Н определена при близительно при 655 смг и связана с интенсивным деформацион ным колебанием связи С—О, дающим полосы при 735 и 685 см [c.206]

Ряд спектров получен для гидридокарбонильных комплексов низкие частоты валентного колебания металл—водород, наблюдаемые в [Ре(СО)4Н]з при 1100 см и в [Re( 0)4D]s при 787 СМ , согласуются со структурой, содержащей мостиковые атомы водорода [377]. В спектрах гидридов HMn( O)s (XXXII) [v(Mn—Н) 1780 СМ ] и HRe( O)s[v(Re—Н) 1840 см ] линии валентных колебаний металл — водород очень интенсивные, и [c.77]

Данные об электронной структуре гидридов можно также получить на основании исследования так называемых химических сдвигов в спектрах ЯМР гидридов переходных металлов. Эти сдвиги могут быть как положительными, так и отрицательными [119, 121], и для гидридов переходных металлов они часто значительно больше, чем для других химических соединений это, несомненно, связано с металлическим характером гидридов. Установлено, что для гидрида титана сдвиг сигнала ЯМР в сторону более высокого напряжения составляет 0,-01—0,03% [152], а для гидрида кальция (гидрида солеобразного характера) этот сдвиг менее 0,001%. Полуко-личественный анализ таких сдвигов показал, что эффективный заряд на ионах водорода в. гидриде титана составляет приблизительно +0,6е. Можно предположить, что он будет примерно таким же для остальных гидридов подгруппы титана, несколько большим для гидридов подгруппы ванадия и меньшим (или даже отрицательным) для гидридов металлов III группы. С этим предположением согласуются данные исследования сдвига Найта и величины времени спин-решеточной релаксации для ядер ванадия и ниобия в их гидридах [192], а также данные, полученные из анализа рентгеновских спектров гидридов [8, 2, 3]. [c.170]

При достаточно низких температурах (гидрид)ацетат представляет собой индивидуальное соединение без примеси исходных веществ. В пользу этого говорит [541 постоянство состава вещества после нескольких перекристаллизаций. Мало вероятно, чтобы смесь продуктов сохраняла постоянный состав в этих условиях. Кроме того, соединение имеет т. пл. 17—20° С, тогда как диацетат дибутилолова плавится при 8,5—9,0° С, а дигидрид дибутилолова не кристаллизуется при длительном хранении при 0° С. В ИК-спектре (гидрид)ацетата дн-н-бутилолова наблюдается интенсивная полоса при 1880 см , отнесенная к связи Sn — Н. При хранении вещество разлагается с выделением ш,(й-диацетата тетрабутилдистаннана (о синтезе этого соединения см. раздел Реакция оловоорганических гидридов с кислотами ).. [c.462]

Иа искровом масс-спектрометре получены масс-спектры гидридов моногермана н ар-сииа. На основании идентичности искровых и электронно-ударных масс-споктрон сделан вывод об ноннзации и диссоциативной ионизации газа в искровом масс-спектрометре [c.105]

Для высянения причин дублетного характера полос поглощения у(М—Н) проанализируем таблицу. Этилхлорсилан и этилдихлорсилан, наличие поворотных изомеров в которых строго установлено [39, 40], включены в таблицу для сравнения. Из таблицы следует, что вычисленные значения частот з и УавСМ—Н) отличаются мало (2—6 см" )-Литературные данные [41—43] показывают также, что частоты симметричных и несимметричных валентных колебаний групп МНг и МНз в ИК-спектрах гидридов кремния, германия и олова наблюдаются как одна полоса. Поэтому дублетный характер полос v(M—И) в соединениях 1—4 (разница в частотах составляет 25—35 см ) не может быть объяснен Ув и Уаз колебаниями связи М—Н. Рассчитанные значения частот у(81—Н) для гош-и транс-конформеров различаются еще меньше (1—3 см ). Экспериментальные и расчетные данные [39—40] указывают также, что полоса поглощения v(Si—Н) не расщепляется при наличии геометрических конформеров (соединения 5 и 6). Хотя теоретические расчеты для у(Ое—И) отсутствуют, считается [42—45], что колебание связи Ое—И столь же,характеристично, как и у(81—Н) [46, 47]. Поэтому причиной изменения v(M—Н) являются электронные эффекты заместителей Кг. По нашему мнению, причиной дублетного характера полос поглощения v(M—Н) в ИК-спектрах является внутримолекулярная координация М - — X. Поэтому при изучении [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология