спектры гидридов бора

В ИК-спектрах диборана и его производных наблюдается интенсивное поглощение [v(BH2 в), симметричные валентные колебания] при 1500—1600 см и менее интенсивная полоса асимметричных валентных колебаний примерно при 1850 см" [10,23]. Эти полосы обычно используют для установления отсутствия или наличия мостиковых структур в гидридах бора. Валентные колебания концевой связи В —Наблюдаются при 2500—2600 см- . [c.241]

Рис. 111,19, Спектры ЯМР комплексов гидрида бора

Сняты ИК-спектры этих соединений и других гидридов бора [148—154], а также УФ-спектры [153, 154] и спектры комбинационного рассеяния [153, 155—157]. Поведены масс-спектрометрические исследования некоторых гидридов бора [158, 159, 162, 163] определены их микроволновые спектры и дипольные моменты [160, 161]. Изучен изотопный обмен диборана с дейтерием и тритием [122]. [c.96]

Диборан представляет собой димер борана (ВНз), имеющий две трехцентровые двухэлектронные связи [18]. Как простейший электронодефицитный гидрид бора он явился объектом многочисленных теоретических исследований [12, 19], достаточно хорошо рассмотренных в [10]. Различие в современных объяснениях природы связи в диборане главным образом семантическое. Фотоэлектронный спектр [20] соответствует модели Питцера [21], согласно которой диборан рассматривается как дипротони-рованная форма гипотетического аниона В2Н4. Геометрия дибо-рана (1а) установлена с помощью дифракции электронов [22а], рентгенографического анализа и ИК-спектроскопии [10]. Первый метод использован также для установления структуры тетра-метилдиборана (16) [226] различие в геометрии (1а) и (16) объяснено сверхсопряжением метильных групп, [c.240]

Из реакций тетрафторгидразина с бороводородами описана только одна — Пирсон и Фразер [226] исследовали взаимодействие тетрафторгидразина идиборана. Авторам не удалось точно идентифицировать продукты реакции по-видимому, они представляют собой преимущественно фторпроизводные боразола, т. е. продукты фторирования гидридов бора. В ИК-спектре смеси продуктов реакции имеются частоты, которые находятся в области колебаний связи N—F, однако фторазотные соединения не были выделены. [c.116]

В последнее время широко распространилось определение строения сложных неорганических молекул при помощи инфракрасных спектров. Наблюдаемый спектр сравнивают со спектром, рассчитанным для принятой модели с применением математически (на основании теории групп) выведенных правил отбора (т. е. это метод проб и ошибок, ср. с разд. 6.1—6.3). Метод инфракрасной спектроскопии применяли, в частности, для определения строения гидридов бора (разд. 2.5), окислов азота, межгалогенных соединений, изомеров координационных соединений и карбонилов металлов. Так, инфракрасный спектр диборана (ВгНб) состоит из восьми полос, причем все они, по-видимому, основные. Если в структуре имеются мостиковые атомы водорода, то правила отбора предсказывают восемь частот колебаний, активных в инфракрасной области. Аналогичные исследования подтвердили, что в некоторых полиядерных карбонилах имеется два типа групп СО концевые карбонильные группы, поглощающие примерно при 2000 и мостиковые карбонильные группы, которые поглощают при ---1800 сж" . На этом основании Ре2(С0)э — карбонил такого типа — имеет структуру, приведенную на рис. 6.17. [c.213]

Формилтиофен нагревают с уксусным альдегидом в растворе этанола в присутствии едкого натра. После подкисления разбавленной уксусной кислотой получено вещество, в ИК-спектре которого наблюдается интенсивная полоса в области 1680 см . После реакции этого вещества со спиртовым раствором бор-гидрида натрия (NaBH4) получен продукт, в ИК-спектре которого этой полосы нет, но наблюдается полоса в области 3430 см . Каково строение этих соединений и к каким группам можно отнести указанные выше полосы поглощения [c.301]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Как протоны, так и оба изотопа бора В (спин /2) и "В (спин 3) дают резонансные сигналы. Спектр протонного резонанса структуры б должен был бы характеризоваться одним значением химического сдвига и симметричными снин-спиновыми расщеплениями от взаимодействия В — Н, однако наблюдаемый спектр показывает, что в структуре имеются два типа протонов. Этот факт однозначно исключает структуру б. Таким образом, подтверждается мостиковая структура. Более того, два мостиковых водорода больше экранированы, чем четыре концевых, так как трехцентровая связь дает большую электронную плотность в середине моста. Резонанс бора показывает, что константа спин-спинового взаимодействия ВН2 велика и равна 28гц, а константа взаимодействия с мостиковыми атомами Н намного меньше. Спектр не дает указаний на существование взаимодействия В— В, что также согласуется с мости-ковой структурой. Исследования ЯМР внесли большой вклад в изучение структуры других гидридов, в том числе и замечательного полиэдрического иона ВюИ о. Следует добавить, что интерпретация этих спектров далеко не проста, и часто требуется применение двойного резонанса (гл. 13), а при этом необходимо глубокое понимание природы химических сдвигов и спин-спиновых взаимодействий. [c.96]

Эта силанольная группа оказывается защищенной от действия газообразного диборана. Матье и Имелик [203] подтвердили эту теорию исследованием ИК-спектров продуктов реакции. Другие примеры аналогичных реакций диборана не известны. Соединения типа В2Н5 — ОН никогда не наблюдались моноалкоксибораны ВН2 — ОК диспропорционируют в диалкоксипроизводные НВ(ОК)г и диборан [204]. Ввиду противоречивых результатов и необычных предположений было бы желательно получить дальнейшие доказательства, например путем прямого определения бора и содержания гидрида в образцах. Нельзя также исключить возможную адсорбцию диборана в узких порах некоторых типов силикагелей. [c.243]

В пщрате трехфтористого бора происходит присоединение протонов к металлоценам VIII группы [33]. Спектр .г ЯМР указывают на присутствие п продуктах реакции гидридов металлов. [c.349]

Структура молекулы этого карборана, единственного известного полиэдрического борана, содержащего мостиковый водородный атом, является исключением для данной книги. На основании ИК-, ЯМР- и масс-спектров для этого карборана предполагается искаженная октаэдрическая конфигурация (рис. 2-1, д) [223]. Молекула рассматриваемого карборана изоэлектронна иону BgH и карборану С2В4Н6, имеющим октаэдрическую структуру формула этого соединения может быть выведена из формулы последнего соединения путем замещения одного атома углерода группой ВН. Реакция с гидридом натрия приводит к образованию иона СВ Н и выделению моля водорода. Протонирование этого иона с помощью НС1 дает исходный карборан [248] [c.52]

Известен ряд гидридов с дефицитом электронов, содержащих атомы металла более одного типа. Это — борогидриды алюминия, бериллия, урана, циркония и гафния. Весьма типичная структура борогидрида алюминия, в котором имеются 2 трехцентровые связи между каждым атомом бора и алюминия, показана на рис. 109. Согласно спектру ЯМР, все атомы водорода при комнатной температуре равноценны, что указывает на быструю реакцию обмена [35]. Если борогидрид алюминия продолжительное время нагревать до 80°, то выделяется диборан и образуется соединение AI2B4H18. В структуру, которая следует из изучения спектра ЯМР, входят две единицы Л1(ВН4)2, соединенные двумя мостиками А1НА1, как показано на рис. 110. Следует также упомянуть о существовании борогидридов метил-алюминия [48] и метилбериллия [9]. Недавно сообщено также о борогидридах алкильных соединений магния [3]. [c.422]