спектр гидриды, образование

Гидриды. Есть указание на образование неустойчивого гидрида МпН в условиях электрического разряда в водороде между марганцевыми электродами [1000]. Получен легколетучий нента-карбонилгидрид марганца МиН(С0)5, в котором водород, по данным изучения инфракрасных спектров, связан непосредственно с марганцем [424]. Соединение бесцветное, т. пл. —24,6° С [403]. [c.21]

Окисление простых углеводородов — метана, этилена и ацетилена — идет по той же схеме, что и окисление других гидридов [18] оно характеризуется периодом индукции порядка миллисекунды и в случае бедных смесей — бурным образованием гидроксила в точке воспламенения. Для богатых смесей спектр гидроксила выражен очень слабо, а в точке воспламенения внезапно [c.563]

Использование спектров протонного магнитного резонанса осложняется в силу ряда причин. Из-за низкой растворимости комплекса наблюдение сигнала гидрид-иона может оказаться невозможным. Кроме того, сигнал гидрида часто уширяется и не наблюдается из-за внутри- и межмолекулярных обменных процессов. Например, если в раствор СоСЬ и КСМ в воде пропускать водород, то вследствие образования [НСо(СН)5] - в спектре ЯМ.Р наблюдается сигнал гидрид-иона [16]. Однако при проведении того же эксперимента с водородом в ОзО никакого сигнала гидрид-иона не наблюдается, поскольку между Со—Н и ОгО происходит быстрый межмолекулярный обмен. Внутримолекулярные обменные процессы подробно обсуждаются в гл. 4. [c.208]

Комплекс X является полимерным ЯМР-спектр этого комплекса плохо разрешен, тем не менее можно обнаружить сигнал в области высокого поля, соответствующий протону при атоме углерода, связанном с атомом никеля. Из спектроскопических данных следует,. что винильная группа не координирована с. металлом. Комплекс вполне стабилен для получения грамс-нитрила его следует пиролизовать. Возможно, что элиминирование водорода происходит через образование гидрида, как показано на следущей схеме (стрелки здесь не означают синхронный перенос) [c.262]

U. Реакция триметилфосфита с этилбромацетатоы дает А. Соедипение А реагирует с гидридом натрия, образуя соль, при взаимодействии которой с ацетоном получается Б. Объясните образование А и Б. Нанишите струдяуриую формулу промежуточной натриевой соли. [Примечание в спектре ЯМР соединения Б ( vHjuOj) имеются три резонансных сигнала метильной группы.) [c.380]

Давно было обнаружено [273J, что при адсорбции кислорода на цеолитах, например на NaY и BaY наблюдается спектр ЭПР от Oi, причем величина -фактора в этом спектре обратно пропорциональна заряду катиона в цеолите. По-видимому, анион-радикал кислорода будет с большей вероятностью реагировать с протоном и карбокатионом, а не с гидрид-ионом и карбанионом. Отсюда можно сделать вьшод, что активность и селективность цеолитов в реакциях окисления должна определяться их кислотно-основными свойствами. По крайней мере два примера, обсуждавшихся выше, подтверждает такой вывод. Окислительные превращения метана и пропана иа Н-формах пентасила [255] приводят к образованию различных углеводородов, в том числе ароматических, а на Na-формах происходит лишь реакция глубокого окисления. [c.109]

Диметокси-1,1 , 3,3 -тетрагидро-с/гиро-(изоиндолин-2,2"-изоиндо-линий)бромид (2.564) более устойчив к перегруппировке Стивенса, чем бромид (2.560), но тем не менее его гидроксид после обработки гидридом натрия в диглиме способен трансформироваться в изоиндолоизохинолин. При этом до 70 % исходного материала может быть регенерировано из реакционной смеси. Теоретически возможно образование четырех изомерных изоиндолоизохинолинов — продуктов перегруппировки Стивенса, однако спектры ПМР полученного основания и его йодметилата показали, что выделен один продукт (2.565) [153]. [c.180]

Ситуация существенно изменилась после того, как стали метилировать Л -ацетилированные пептиды. Такая обработка не только увеличивает летучесть образцов, но и значительно упрощает масс-спектр, так как в нем обычно преобладают ионы ацилия. Из нескольких методов полного метилирования, как правило, выбирают смесь метилиодида, гидрида натрия и диметилсульфоксида 128, 29]. При малом времени реакции (1—3 мин) и небольщом избытке метилиодида достигается метилирование амидного азота как в пептидной цепи, так и в боковых группах аспарагиновых и глутаминовых остатков, при минимальном образовании ониевых производных атомов азота (кватернизация) и серы в боковых группах гистидина, аргинина, метионина и цистеина. Образование ониевых производных понижает летучесть. [c.278]

При пиролизе этилсилоксанового каучука (рис. 34 Приложения) в спектре (поглощающий слой 50 мкм) появляется полоса поглощения гидрида кремния 2130 см что можно использовать для идентификации СКТЭ. Появление этой полосы является, вероятно, следствием образования гидрида кремния при деструкции по связи 51—С2Н5. Образование гидрида кремния замечено также [c.24]

Для определения числа кислотных центров но Льюису используется еще адсорбция трифенилметана и конденсированных ароматических углеводородов антрацена, перилена, тетрацена [256, 257, 276]. При адсорбции антрацена на льюисовском центре происходит отщепление гидрид-иона Н с образованием иона антрацена А+, который в ультрафиолетовом спектре дает полосу поглощения, отличную от полосы протонизированпого иона АН" , образующегося на протонно-кислотных центрах [223]. Молекулы конденсированных ароматических углеводородов имеют большие размеры и могут экранировать сразу несколько активных центров. Вероятно, поэтому, число апротонных центров, определенное этим методом, занижено. [c.77]

Л1 — протекают реакции скелетной изомеризации бутиленов и изомеризации по двойной связи, крекинг низкомолекулярных олефинов и, по-видимому, также дегидратация спиртов [225, 255—257, 279]. Для этих реакций с ростом содержания А12О3 в алюмосиликате каталитическая активность растет. Наиболее активна чистая А12О3. Механизм реакции на таких атомах А1, соответственно схеме (38), часто заключается в отщеплении гидрид-иона с образованием карбо-ний-иона, способного к дальнейшим превращениям. В работе Лефтина и Хермана [257], например, было показано с помощью ультрафиолетовых спектров, что при изомеризации бутиленов на алюмосиликатах с перемещением двойной связи промежуточными реак-ционноснособными веществами служат л-аллильные карбоний-ионы [c.78]

Миначев, Казанский и сотр. [95] исследовали ИК-спектры цеолита [Р1(ННз)4]° -На (7,0% Р1, 8Ю2/А120з = 4,2), обработанного в различных условиях (рис. 10-2). Нагревание цеолита в вакууме при температурах выше 350° С вызывает полное разрушение аммиачных комплексов, о чем свидетельствует исчезновение некоторых полос валентных (3200—3400 см ) и деформационных колебаний молекул КНз (кривые а —г). При этом образуются поверхностные ОН-груп-пы, дающие полосу около 3657 см . В спектрах (а и г), снятых после прогревания цеолита при 300 и 400° С, появляется новая полоса при 2120 см , интенсивность которой не уменьшается даже после вакуумирования при 500° С (кривая е). В водороде эта полоса устойчива до 250° С. При более высоких температурах прогрева образца полоса исчезает и одновременно увеличивается концентрация ОН-групп и НзО (кривая д). Полоса при 2120 см типична для валентных колебаний связей 1 - Н [96]. Полагают, что распад аммиачного комплекса при нагреве в вакууме сопровождается образованием поверхностного гидрида платины, несущего единичный положительный заряд [c.168]

ДО 2 мсек наряду со спектрами продуктов пиролиза гидрида наблюдается спектр гидроксильного радикала во-вторых, в бедных смесях взрыв сопровождается бурным образованием гидроксила, а в богатых — наблюдается большая концентрация гидроге-низированных радикалов, после чего происходит быстрое появление продуктов реакции. Так, например, Зееленбург [12] обнаружил, что при фотолизе смеси 1 мм рт. ст. НзЗ с 3 мм рт. ст. Оа имеет место период индукции в 1 мсек, в течение которого наблюдаются радикалы 8Н и ОН. Взрыв сопровождается резким увеличением концентрации ОН и яркой вспышкой, за которой следует появление двуокиси серы. Реакция идет до конца. В присутствии инертного газа (охладителя) взрыв не происходит и двуокись серы не образуется, несмотря на появление тех же иниции-руюш,их радикалов, причем в спектре конечного продукта присутствуют сильные полосы поглош ения ЗзОа- В этом случае реакция далеко не доходит до конца. Эти и подобные им результаты, наряду с классическими наблюдениями Эмануэля [17], привели нас к следуюш ей схеме реакции [c.563]

В ряде работ [100—107], посвященных спектрам ЯМР Н элементорганических соединений кремния и германия, проведено систематическое изучение влияния заместителей / на химический сдвиг водорода, присоединенного к Ме в замещенных гидридах а также на химический сдвиг метильной и этильной групп в соединениях СНзМе/ 1/ 2- з и С2НбМе/ / 2/ з, где Me=Si, Ge. Для соединений с алкильными заместителями R, найдено линейное соответствие химического сдвига сумме значений индукционных констант а заместителей. Для ряда других / , особенно для винильных и алкоксигрупп, наблюдаются заметные отклонения от соответствующих прямых. Причиной отклонения, наряду с неучтенными пространственными факторами и межмолекулярными эффектами, может являться образование d —р связей Ме—(где — —0R и — H= 1-I2). [c.422]

Кроме того, доказано 1241 существование простых третичных ионов в разбавленных растворах 2-метилбутена-1 в 96%-ной 1 2804. В этих работах никаких аномалий криоскопических измерений не наблюдалось и отсутствовали указания на окисление разработан метод выделения ионов с выходом 70—80путем использования доноров гидрид-ионов. Предполагается, что ионы существуют в ссльватированной форме с бисульфатом и что передача протонов между ними происходит при частотах, близких к области частот, в которой образуются и разрываются водородные связи в Еюде. Передача протона карбоний-ионом ведет к образованию молекулярной пары — олефин — серная кислота, и быстро устанавливается равновесие между различными формами. В связи с этим возникает трудная задача определить, вызван ли наблюдаемый спектр основным компонентом с низким коэффициентом экстинкции (третичным ионом) или небольшим количеством аллильного иона со сравнительно высоким коэффициентом экстинкции. Имеются также экспериментальные данные, указывающие [c.235]

Вначале проводят обжиг в течение 15 сек при токе 7 а. В течение этого времени происходит восстановление вольфра.мового а)[гидрида до металла и, далее, образование прлктически нелетучего карбида вольфрама. Затем, не прерывая горення дуги, ток увеличивают до 15 а и фотографируют спектр в течение 10 сек с помощью кварцевого прибора средней дисперсии (ширина щели 0,015 MAi). Для освещения щели лучше использовать трехлинзовую систему конденсоров, не диафраг.мируя нрикатод-ную часть дуги. Спектр регистрируют па спектрографические пластинки 6x9 см трех типов типа III— (для области 2050— [c.122]

На основании данных по дифракции электронов давно известно, что в гидридах Н.2ре(С0)1 и НСо(СО)4 группы СО расположены вокруг атома металла почти точно в вершинах тетраэдра. Однако до последнего времени никак не удавалось выяснить расположение атомов водорода. Данные ИК-спектров не подтверждают предположение о том, что атом водорода связан с углеродом или с кислородом. Линии протонов в спектре ЯМР сдвинуты в область необычно высоких полей, что указывает на наличие связи металл — водород. Наконец, серьезны.м доводом в пользу того, что атомы водорода связаны непосредственно с aтo ю.м металла, является очень большое различие в значениях последовательных констант диссоциации Н2ре(СО)4 в водно.м,растворе (ср. со значения.ми и для НзЗ). Нес.мотря на то что строение карбонилгидридов до сих пор окончательно ке установлено, этот вопрос заметно прояснился после того, как стало известно, что водород весьма склонен к образованию гидридных комплексов с переходными элементами (см. стр. 18, ч. 2) интересные сведения в этом отношении также дало частичное исследование структуры НхМп(С0)5. Как оказалось, пять групп СО расположены приблизительно в пяти вершинах октаэдра предполагают, что атом водорода находится в шестой его вершине [261. Таким образом, НМп(С0)5 люжно рассматривать как гидридный комплекс, построенный аналогично соединениям типа ХМп (СО)., (X =алкил, ацил, галоген). Предполагают также [27 , что Н.,Ре (С0)4 представляет собой октаэдрическую люлекулу, в которой атомы Н находятся в <ис-положениях. Это предположение согласуется со всеми известны.лш в настоящее время данны.ми, хотя оно ни разу не было прямо подтверждено но если оно справедливо, то результаты указанной выше работы, проведенной методолг электрон1юй дифракции, следует считать ошибочными (что отнюдь не исключено). [c.136]

В отношении возможности существования гидридов марганца стехиометрического состава следует отметить работу Хьюге-ра и Тейлора [406], получивших из наблюдения спектров указание на образование нестойких молекул МпН в условиях электрического разряда в водороде между марганцевыми электродами. [c.114]

Соединение (СНд)дМ-АШаМРз может представлять интерес как один из первых представителей класса дифторамидов алюминия. Однако идентификация твердого продукта реакции сделана лишь на основании элементарного анализа и ИК-спектра индивидуальность вещества не доказана. В ИК-спектре имеются частоты 975 926—950 865 см , которые авторы относят к связи N—Р. По-видимому, первоначальная стадия реакции заключается в образовании аддукта дифторамина и алана за счет связей Л1—N. Авторы 248] отмечают, что дифторамин не реагирует с литийбор-гидридом, и объясняют это невозможностью электронно-насыщенного боргидрид-иона образовать аддукт с дифторамином. [c.138]

Соединения КеНбЬз относятся к наиболее полно охарактеризованным гидридам рения [248, 265, 266]. В спектрах ЯМР этих комплексов также наблюдается только один сигнал от гидрид-иона, что свидетельствует о быстрой внутримолекулярной перегруппировке. У гидридов рения значения т увеличиваются с возрастанием электронной плотности на металле, например в тех случаях, когда ароматические фосфины замещаются на алифатические, или при переходе от комплексов КеНуЬг к соответствующим комплексам КеНзЬз, у которых имеются не участвующие в образовании связи -электроны. [c.157]

Сильное трансвлияние координированного гидрид-иона обнаружено в реакциях замещения у гидридов рутения, иридия и платины, в которых лиганд в гране-положении к гидриду легко замещается [331]. Исследования спектров протонного магнитного резонанса гидридов показали, что в НКиС1(С0)Ьз (L — диэтилфенилфосфин) фосфин, находящийся в гране-положении к гидрид-иону, замещается различными другими лигандами (L ), например фосфинами, арсинами, фосфитами и фосфонитами, с образованием HRu( o)L2L [332]. [c.250]

Гидрид НЫ1[Р(ОС2Н5)з] [79] был охарактеризован с помощью ЯМР- (на протонах и на Ф), ИК- и КР-спектров, электронного спектра, а также на основании кинетических и термодинамических данных для реакции его образования в СНзОН и был выделен в виде бисульфата в форме нестойкого желтого масла [80]. Образование гидрида происходит очень быстро, = 1550 (моль/л)- -с - для НСЮ4 в СН3ОН при 25 °С. [c.295]

С помощью спектров ЯМР Шеффер и Тебби [159] показали, что реакция борогидрида натрия с декабораном в эфирных растворителях протекает главным образом в две стадии, на первой из которых имеет место перенос гидрид-иона с образованием иона В10Н15 [c.396]

Об образовании радикалов многоатомных гидридов имеется мало сведений. Все же были известны, как упоминалось выше, спектры ННг, РНг, СН2 и СНз, а поэтому вскоре стало возможным сделать расчеты соответствующих значений энтропии. Уже теперь в некоторых случаях при использовании оценочных значений энтропии и энергий связи удается провести приближенный эасчет полного равновесия, как это сделали Кропелин и Винтер 38] для системы углерод — водород в области температур 1000—6000° К (и 5000—50 000° К). Результаты этих интересных расчетов (которые, так же как и некоторые другие константы для отдельных значений энергий связи С—Н, различаются незначительно [36]) показали, что при общем давлении 1 ат максимальное содержание радикалов СНз, СНг и СН всегда остается заметно ниже 1%- [c.250]

В работе [47] обоснован гидридный механизм взаимодействия металлов с водой и другими водородсодержащими соединениями, согласно которому на первой стадии реакции после ориентации адсорбированных молекул на поверхности металла и взаимной поляризации поверхностных молекулярных и атомных слоев происходит перераспределение электронов всей системы и образование новых химических связей. Так, при адсорбции воды на свежеобразованной металлической поверхности образуются два новых типа поверхностных химических соединений - гидрид и гидроксид, а в случае адсорбции аммиака - гидрид и амид. Эти поверхностные соединения были идентифицированы ИК-спектро-скопически после адсорбции воды или аммиака на свежеобразованной поверхносш ряда металлов [41, 47]. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр гидриды, образование: [c.455] [c.226] [c.422] [c.59] [c.375] [c.192] [c.409] [c.203] [c.612] [c.314] [c.452] [c.153] [c.168] [c.183] [c.277] [c.283] [c.301] [c.65] [c.211] [c.505] [c.74] [c.77] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология