Рекомендуемые методы определения давлений паров

Только в немногих случаях давление сублимации в точке плавления известно с какой-то точностью. Оно может быть рассчитано с помощью методов определения давления паров жидкости (если известны и Тс) путем экстраполяции данных до точки плавления. Однако такую методику нельзя рекомендовать для общего пользования, так как ни одна из корреляций по давлению паров не дает точных результатов в диапазоне очень низких давлений. Даже если бы были известны значения Рур при Tmt необходимо иметь по крайней мере одно значение давления паров твердого вещества, чтобы рассчитать с помощью интегральной формы уравнения Клаузиуса—Клапейрона. Этим объясняется отсутствие полезных обобщенных методов определения теплоты сублимации по давлению ларов. [c.200]

Определить энтальпию многокомпонентных смесей углеводородов гораздо сложнее, чем индивидуальных, так как состав смесей очень разнообразен. На рис. 63, 64 представлены удобные для пользования соотношения для смесей легких углеводородных жидкостей и их паров, с помощью которых можно легко определить их удельную энтальпию. Так как свойства жидкости практически не зависят от давления, то для определения удельной энтальпии смесей жидких углеводородов достаточно кривых, представленных на рис. 63. На рис. 64 представлены графики, относящиеся к парам легких углеводородных жидкостей при давлениях 3,5—140,6 кгс/см . Удельная энтальпия при промежуточных давлениях может быть определена методом интерполяции. Для определения с помощью этих графиков удельной энтальпии двухфазных потоков рекомендуется следующая методика [c.110]

В простейшем случае применяются две барометрические трубки, соединенные с одним и тем же резервуаром. Вещество вводится в пространство над ртутью в одной из этих трубок. Понижение столбика ртути, вызванное давлением пара вещества, определяется сравнением с уровнем ртути в другой трубке. Обычно трубки закрыты кожухом. Ртуть должна быть полностью очищена перегонкой, а вещество — освобождено от газа. При работе по этому методу очень чувствительно сказывается присутствие растворенных и адсорбированных газов и примесей, которые могут привести к затруднениям даже после самого тщательного кипячения ртути и образца [70]. Другим серьезным недостатком этого метода является трудность повторения измерений, так как для обеспечения удовлетворительной воспроизводимости барометрическую трубку перед повторным измерением следует опять прокипятить. Эта классическая форма статического метода не рекомендуется для определения давления паров в области ниже одной атмосферы. Однако при высоких температурах этот метод является наиболее удобным, особенно если одновременно измеряются давление, объем и температура пара. Рассмотрение этого вопроса выходит за рамки настоящей главы. Читателя, желающего ознакомиться с экспериментальными деталями, мы отсылаем к оригинальным работам [70—72]. [c.377]

При определении Do (ВаО) на основании данных по реакций образования ВаО получаемые значения существенно зависят от принятого в расчете типа основного состояния этой молекулы. Значение, приведенное по данным работ [72, 74, 75, 396], получено для основного состояния Х 2 оно подтверждено результатами измерений методом электронного удара [73]. Расчет по результатам измерения давления пара ВаО менее надежен из-за неточности данных по АЯ (ВаО, тв.) и АЯд (Ва, тв.). В обзоре [76] принимается основное состояние и рекомендуется Do = 131 6. См. также [4, стр. 236]. Спектрофотометрические измерения [118, 119], приведшие к значению —120, содержали ошибки, см. [396]. [c.49]

При механическом измельчении образца может выделяться количество тепла, достаточное для того, чтобы вызвать потерю значительных количеств воды. Обезвоживание при повышенных температурах может сопровождаться потерей других летучих компонентов, а также реакциями гидролиза, окисления и конденсации [221 ]. Однако при использовании метода дистилляции протекание реакции окисления менее вероятно, чем при сушке в воздушном сушильном шкафу наличие паров растворителя изолирует образец от кислорода. При использовании метода азеотропной отгонки упомянутые выше отрицательные факторы проявляются в меньшей степени, чем при сушке в сушильном шкафу и эксикаторе или поглощении влаги абсорбентами [221 ]. Дистилляцию рекомендуют [221 ] в качестве лучшего контрольного метода определения воды в пищевых продуктах. Была изучена [221 ] также термодинамика и кинетика азеотропной отгонки. В соответствии с термодинамическими представлениями при азеотропной отгонке система стремится прийти в стационарное состояние, а не в равновесное, в котором отсутствует перенос водяного пара. Было теоретически показано, что давление паров воды в перегонном аппарате обратно пропорционально растворимости воды в жидком органическом компоненте, применяемом в качестве перенос- [c.237]

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

Давление пара при высокой температуре можно определять по началу кипения при заданном давлении. Руффом с сотрудниками [41—43] был предложен метод, в котором содержимое сосуда с небольшим отверстием нагревают в индифферентной атмосфере при медленном повышении температуры. Вес сосуда, который можно определять непрерывно с помощью пружинных весов, изменяется после превышения температуры кипения быстрее, чем раньше, так как взамен диффузии наступает истечение пара [44, 45]. Существенным является использование сосуда из совершенно газонепроницаемого материала (например, иридия, но не графита), так как иначе возникают эффузионные явления, мешающие определению. В то время как весовой метод Руффа можно использовать до очень высоких температур, в низкотемпературной области, где экспериментальные трудности еще не слишком велики, рекомендуют сохранять температуру постоянной и постепенно снижать давление [46] в этом случае точка кипения обнаруживается гораздо резче. Для сублимирующихся веществ весовой метод имеет ограниченное применение. [c.563]

Из изложенного очевидно, что метод Херингтона, Редлиха и 1 истера позволяет проверять данные о равновесных составах фаз, не рассматривая влияние погрешностей в определении температуры. Для полной проверки данных о равновесии рекомендуется одновременно использовать метод Херингтона, Редлиха и Кистера и уравнение Дюгема — Маргулеса. Соответствие опытных данных уравнению Херингтона, Редлиха и Кистера подтверждает правильность составов равновесных фаз. Согласованность же опытных данных с уравнением Дюгема — Маргулеса свидетельствует о правильности данных о температурах кипения или давлении паров. [c.209]

В четвертой графе таблицы дано указание на метод определения теплоты образования одноатомного газа. Для элементов, газообразных в стандартных состояниях, соответствующие величины или равны нулю (инертные газы), или вычислены по энергиям диссоциации соответствующих двухатомных газов (Нг, Ог и др.). Для остальных элементов теплоты образования одно-ато.мных газов приняты на основании результатов из.мерений давления насыщенных паров и состава пара в условиях опыта. Предпочтение, как правило, отдается величинам, вычисленным на основании экспериментальных данных по уравнению (10) (см. стр. 9). В отдельных случаях необходимые расчеты выполнены заново на основании термодинамических функций элементов, приведенных в справочниках [1] и [2]. В пятой графе таблицы указан литературный источник, где было получено или рекомендовано соответствующее значение теплоты сублимации или диссоциации. [c.128]

Прибор для определения плотности материала частиц пыли манометрическим методом (рис. 10) состоит из измерительной колбы 5, жидкостного манометра 2, 3 и резервуара 7 с мерной трубкой 6, которые могут через краны 8 и 10 соединяться с напорной склянкой 1, наполненной манометрической жидкостью. Кран 4 дает возможность уравнивать давление в приборе с атмосферным, а кран 9 — сливать жидкость из прибора. В качестве манометрической жидкости можно рекомендовать метиловый эфир бензойной кислоты, обладающий малой вязкостью и малым давлением паров [30, 74]. [c.27]

Старый метод Степанова для определения галогенов в органических веществах основан на взаимодействии раствора органического вещества в этиловом спирте с металлическим натрием, в результате чего образуется галогенид натрия. Этот метод был с успехом использован для микроопределения галогенов. Исследуемое вещество разлагают при кипячении с абсолютным спиртом и металлическим натрием в колбе, соединенной с обратным холодильником, и определяют галогенид натрия в виде галогенида серебра весовым способом или объемным методом Фольгарда. Этот способ пригоден только для твердых и жидких веществ с малым давлением пара при анализе летучих веществ получаются неудовлетворительные результаты. Для микроопределения рекомендуется применять вместо этилового спирта более высоко кипящий моноэтаноламин в смеси с диоксаном и разлагать исследуемое вещество в колбе, соединенной с обратным холодильником, или в тугоплавкой трубке, помещенной в баню с кипящим ди-этаноламином (т. кип. 268 С) далее галогенид натрия определяют весовым способом Галогенопроизводные алифатических углеводородов (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтан, гексахлорэтан и др.) количественно разлагаются при нагревании в трубке с моноэтаноламином даже без добавки натрия. [c.143]

При массовом методе контроля влажности углеводородных газов силикагель и оксид алюминия применять не рекомендуется, так как они, кроме воды, поглощают углеводороды. Наибольшую точность определения дает фосфорный ангидрид, который используют в смеси с хлоридом кальция. Однако фосфорный ангидрид непригоден для газов, содержащих пары щелочей, а также непредельные углеводороды. Массовым способом можно измерять влажность газа под давлением и при атмосферном давлении. При проведении анализа под давлением (рис. 4.9) специальные аллонжи 4, наполненные поглотителем (хлорид кальция с фосфорным ангидридом), помещают в металлические патроны 7, выдерживающие давление газа в газопроводе. [c.189]

Тот факт, что ниобий и тантал — индивидуальные элементы, был оконча-Гельно установлен путем многочисленных анализов их хлоридов и фторидов [8—10], а также путем определения давления пара пентахлоридов ниобия и тантала и окситрихлорида ниобия [11, 12]. Мариньяк [1, 13], который первым получил точные значения атомных весов этих элементов и разработал промышленный метод их разделения, стал называть ниобием более легкий элемент. Этим названием пользуются только в Европе. Вплоть до последнего десятилетия большинство американских химиков предпочитало название колумбий , а в английской научно-технической литературе встречались оба названия. Время от времени споры о названии возобновлялись [14—17], но в 1949 г. на Амстердамской конференции Международного Союза чистой и прикладной химии Комиссия по номенклатуре неорганических соединений совместно с членами Комиссии по атомным весам рекомендовала название ниобий [18]. В публикациях Британского Химического Общества это название стало обязательным и почти полностью вытеснило название колумбий . Однако многие металлурги еще продолжают пользоваться старым названием этого металла, которое увековечено в названии богатого ниобием минерала колумбита. [c.14]

ЛТИ), Ан. Н. Несмеянова (МГУ), Д. Н. Тарасенкова (МГУ), С. А. Щукарева (ЛГУ), Г. И. Новикова (ЛГУ) и других изучена температурная зависилюсть давления пара многих веществ и вычислены теплоты парообразования (возгонки) некоторых из них. В ряде этих исследований рекомендованы новые методы измерения как очень малых, так и очень больших давлений (оптикотензиметрический и др.) и усовершенствованы существующие (прибор непрерывного действия для определения давления пара методом эффузии и др.). [c.291]

Объекты исследования, предлагаемые в работах, выбраны с учетом их физико-химических свойств и требований техники безопасности при работе в учебных лабораториях (сравнительно невысокие температуры плавления и давление пара). Кроме того, авторы старались использовать, по возможности, недавно изученные соединения, свойства которых представляют определенный интерес. Поэтому наряду с классическими полупроводниковыми материалами (германий, кремний, соединения типа ) рекомендуются такие фазы, как СиР , ОеАз, В .,Тез, и др. Для некоторых же традиционных материалов предлагаются нетрадиционные методы синтеза (например, синтез ОаР из расплава в висмуте). Это позволяет повысить интерес студентов к практическим занятиям, расширить их кругозор и внести элементы исследовательской работы в учебный процесс. В зависимости от специфики научных исследований кафедры и возможностей учебной паборатории могут быть использованы и другие объекты с аналогичными свойствами. [c.3]

Манодилатометрические способы чаще рекомендуют для жидкостей со сравнительно высоким давлением паров. Однако их с успехом можно применять и для жидкостей с низким давлением паров. Маноднлатометрические методы предложены для определения диспергированного воздуха в бетоне [334], газосодержания буровых и промывочных жидкостей [335]. [c.167]

Таким же способом в тензиметре мо но поддерживать давление постоянным и определять температуру, при которой твердая фаза имеет определенный состав, одинаковый с составом фазы, испытывающей дегидратацию с числом м олекул воды, равным п. Этот метод называется изобарической дегидратацией-, он особенно рекомендуется при исследовании твердых тел, которые при комнатной температуре имеют очень назкое давление пара. Но в изобарическом методе следует учитывать, что твердая фаза может претерпеть изменения состояния при повышении температуры, могут произойти необратимые явления. Поэтому во время обезвО Жива-ния следует непрерывно исследовать твердую фазу рентгенографическими и можроскопическими методами. Чтобы частично удалить воду из прибора, в добавочный сосуд d (фиг. 705), запирающийся, краном D, надо ввести пятиокись фосфора. [c.650]

Метод с использованием градуированного двухколенного пикнометра рекомендуется для точного определения плотности или относительной плотности всех продуктов, кроме вязких, особенно для небольших количеств проб. Метод распространяется на жидкости с давлением паров по Рейду не более 130 кПа и кинематической вязкостью менее 50 сСт при температуре испытагаи. [c.155]

Чувствительность определения ртути атомно-абсорбционным методом в пламенном варианте довольно низка и не может удовлетворить запросы практики. Определение ртути в более низких концентрациях очень важно для контроля загрязнений объектов окружающей среды и, в первую очередь, природных и сточных вод. Для снижения предела обнаружения рекомендуется введение восстановителя 5пС12 в анализируемый раствор, через который пропускают воздух. Присутствие ЗпСЬ способствует более полному переведению ртути в газовую фазу и повышает парциальное давление паров в плазме пламени примерно на 2 порядка. Предел обнаружения такого способа определения ртути —ЫО —5-10 % [454], а с применением станнита натрия — 1 10 % [455]. [c.211]

Образующийся хлористый водород можно выдувать из реакционной смеси и определять титриметрическим методом. Наиболее подходящим реагентом является , -диэтилглyтapилxлopид. Этот метод не рекомендуется для определений в микромасштабе, так как хлорангидриды кислот всегда имеют ощутимое давление пара или разлагаются при Продолжительном нагревании . [c.435]