Полиэфиры ориентация при вытяжке

Он отражает преобладание релаксационной дезориентации, вызываемой тепловым движением макромолекул, над ориентацией в силовом поле вытягивания. По этой причине характер процесса должен зависеть от скорости вытяжки. Действительно, из рис. 5.35 видно, что увеличение скорости с 10 до 80 см/мин приводит при температуре 105 °С к повышению напряжения вытягивания и к снижению возможной кратности вытяжки до 8. По рентгенограммам такого волокна уже можно заключить о некоторой ориентации, но кристаллизация реализуется в очень небольшой степени. Для того, чтобы получить ориентированное волокно, необходимо снизить температуру и тем самым одновременно с повышением напряжения обеспечить баланс двух противоположных процессов тепловой дезориентации и ориентации в пользу последнего процесса. На рис. 5.36 видно, что такое снижение температуры приводит к получению волокна с высокой степенью ориентации — показатель двойного лучепреломления увеличивается до значения 0,18, характерного для хорошо ориентированного полиэфирного волокна. Одновременно с этим увеличивается плотность волокна до 1,35—1,36 г/см , что указывает на небольшую кристаллизацию полиэфира. Это можно видеть из рис. 5.37 [83]. [c.128]

Полиэфирное волокно прядется из расплава [528]. Этот способ отличается от обычного двустадийного способа формования с последующей холодной вытяжкой большой скоростью прядения, обеспечивающей полную ориентацию выпрядаемой нити без последующей вытяжки. При скорости прядения 6000 м/мин прочность выпрядаемых волокон равна 5 г/денье. Данные о прядении полиэфиров приведены и в других работах [529, 530, 597, 598]. [c.29]

Экструдированная пленка полиэфира аморфна и прозрачна, имеет блестящую поверхность, но из-за кристаллизации полимера при температурах выше 80° С становится непрозрачной и хрупкой. Следующей операцией после экструзии пленки является ее вытяжка, в результате которой происходит ориентация полимерных цепей. Пленка подвергается вытяжке в двух противоположных направлениях. Скорость вытяжки пленки зависит от температуры вытяжки, увеличиваясь с ее повышением. [c.720]

Процесс развития ориентации в полиэфирном волокне носит релаксационный характер, т. е. протекает во времени. Поэтому конечное состояние существенно зависит от температуры, скорости вытягивания, напряжения и таких характеристик полиэфира как молекулярная масса, определяющая вязкость системы, и степень регулярности макромолекул, нарушаемая звеньями диэтиленгликоля. Возможная кратность вытяжкп определяется степенью предварительной ориентации и теми показателями, которые влияют на сам процесс ориентации. Кратность естественной вытяжки уменьшается тем больше, чем выше была степень предориентации волокна при формовании. Эта зависимость приведена на рис. 5.28 [80]. [c.124]

Поскольку полиэфир имеет аморфно-кристаллическое строение, свойства волокон зависят от соотношения кристаллических и аморфных областей и от ориентации молекул в аморфных участках. Высокие значения прочности и модуля достигаются при высокой ориентации цепей и большей доли кристаллической фракции. Увеличивая степень вытяжки (соотношение скоростей при формовании), можно повысить прочность волокна на 15-20 %, однако при этом энергия разрыва снижается, так как уменьшается удлинение. При повышении скорости вытяжки модуль увеличивается на 5-6 %, усадка снижается, но уменьшается прочность волокна. Изменяя таким образом технологические парамефы процесса, получают волокно с оптимальным комплексом физико-механических свойств. [c.307]

Кинетика фазового перехода от жидкого состояния (расплав, р-р) к твердому может осложняться частичным переходом системы в жидкокристаллич. состояние (см. Структура). При этом сформованное, но не подвергнутое ориентационной вытяжке волокно имеет заметно выраженную предориентацию , к-рая усиливается при формовании в мягких условиях (низкая степень пересыщения или переохлаждения). Крайний случай этого явления — Ф. в. из р-ров или расплавов, полностью находящихся в жидкокристаллич. состоянии. Это реализуется нри использовании жесткоцепных полимеров (ароматич. и гетероциклич. полиамиды, полиэфиры, полигидразиды и др.). Сформованное волокно из р-ров таких иолимеров непосредственно после отверждения имеет очень высокую степень ориентации. Его прочность достигает 200—250 гс/текс (см. также Прочность химических волокон). [c.376]

ИЗ расплава и подвергают вытяжке для ориентации обоих составляющих и придания диспергированной фазе формы вытянутых цилиндров или фибрилл. Для удовлетворительного диспергирования вязкости обоих компонентов должны быть сравнимы. Важной в практическом отношении бисоставной системой является система на основе найлона 6 и линейного сложного полиэфира поли-этилентерефталата, в которой найлон 6 представляет собой непрерывную фазу [140]. Как показано на рис. 9.5, фибриллы полиэфира диспергированы в найлоне в полном соответствии со схемой, приведенной на рис. 9.3. Можно получить более убедительное доказательство такой структуры, растворяя найлон в муравьиной кислоте. На рис. 9.6 показаны дискретные фибриллы полиэфира, остаюшиеся после удаления фазы найлона этот эксперимент показывает, что система действительно представляет собой механическую смесь, а не истинный раствор одного полимера в другом. Этот вывод подтверждается также методом ДТА (рис. 9.7), который указывает на наличие двух отдельных фаз. [c.237]

Различные исследователи , главным образом из фирмы ali o Printers, пытались синтезировать такие ароматические полиэфиры, в которых присутствие циклических ядер уменьшает возможность свободного вращения цепей. В результате был получен полиэтилентерефталат, который вначале использовался только для синтетического волокна, выпускаемого в Англии под названием терилена и в США под названием дакрона. В настоящее время фирма Дюпон изготовляет на основе этого полимера путем экструзии пленки и тонкие прозрачные листы с замечательными механическими свойствами. Этими свойствами они обязаны сильной ориентации макромолекул путем вытяжки пленки в двух взаимноперпендикулярных направлениях. Этот [c.268]

Интересной особенностью многих полиэфиров является значительная текучесть под нагрузкой, что используется для холодной вытяжки полиэфирных волокон и пленок. При этом происходит ориентация макромолекул вдоль оси волокна, по напралению вытяжки. [c.305]

Карозерс и Хилл [13] обнаружили, что полиэфир из триметиленгликоля и гексадекаметилендикарбоновой кислоты образует волокна из расплава. Эти волокна способны вытягиваться на холоду, становясь прозрачными и очень прочными (16—24 кПсм ). Рентгенограммы показывают наличие ориентации в вытянутом волокне. Способность к холодной вытяжке проявляется при молекулярном весе, превышающем 9000, а гибкие и [c.306]

При получении химических волокон различными методами процесс формования не заканчивается на стадии намотки свежесформованного волокна на приемное устройство. Так, например, при сухом методе формования последующие операции сводятся в основном к удалению остатков летучего растворителя . При формовании волокон из расплава кристаллизующихся полимеров (полиамиды, полиэфиры) выходящее из прядильной шахты волокно, как правило, еще не пригодно для дальнейшей переработки и должно быть подвергнуто ориентационному вытягиванию. При мокром формовании целлюлозных волокон кроме ориентационной вытяжки важной заключительной операцией является удаление воды (сушка) и достижение равновесной влажности. При мокром формовании полиакрилонитрильных волокон процесс последующего ориентационного вытягивания сочетается с процессом смыкания пор, образовавшихся при застудневании раствора (синеретическое отделение жидкости), что приводит к получению более плотного волокна. Для большинства волокон процессы после формования нити включают обычно также и релаксацию внутренних напряжений, возникших вследствие неравновесного протекания ориентационной вытяжки и явлений усадки из-за потери растворителя при сушке. Эти заключительные операции различаются в зависимости от конкретного метода формования волокон. При всей специфике отдельных операций и процессов имеются и такие, которые являются общими для всех видов волокон. К таким процессам относятся в первую очередь ориентация полимера в волокне и релаксация внутренних напряжений. [c.206]

Из приведенных данных видно, что, хотя температура плавления полимера достигает практически постоянного значения уже при сравнительно низких молекулярных весах, способность к волокнообразованию проявляется при относительно высоком молекулярном весе при этом, хотя прядомость наблюдается уже для сравнительно низкомолекулярных полимеров (Ж =7000, т.е. при длине цепи 500—600 А), способность к ориентации проявляется лишь у полимеров при средней длине цепи, превышающей 1000 А. Дальнейшее увеличение молекулярного веса уже не оказывает значительного влияния ни на способность к вытяжке, ни на прочность волокон. Таким образом, для получения высокомолекулярных полимеров, пригодных для изготовления волокон, реакцию поликонденсации следует вести до большой глубины однако надо заметить, что приведенные выше данные относятся к одному определенному сложному эфиру. Для других сложных полиэфиров или других типов поликон-деисатов необходимый молекулярный вес может быть выше или ниже. Требуемое минимальное значение зависит, вероятно, от таких факторов, как силы межмолекулярного взаимодействия и жесткость полимерных цепей. [c.90]

Практические свойства волокон определяются, с одной стороны, химической структурой иолиме1)ов, а с другой, — условиями формования и последующей обработки. Особенно большое влияние на многие свойства волокна оказывает ориентация или степень вытяжки. В табл. 7 приведены некоторые свойства для обоих полиэфиров. [c.177]