Полимеры изоморфизм

Изучение мол. структур типа неорг. кластеров нли лент Мёбиуса сводится к установлению изоморфизма соответствующих мол. графов путем их укладки (вложения) в сложные многогранники (напр., полиэдры в случае кластеров) нли спец. многомерные пов-сти (напр., римановые). Анализ мол. графов полимеров, вершины к-рых отвечают мономерным звеньям, а ребра-хнм. связям между ними, [c.611]

Отличительной особенностью изоморфного замещения звеньев является возможность четкого регулирования свойств сополимера, причем можно заранее определить необходимый для достижения определенного свойства состав исходной смеси реагирующих совместно низкомолекулярных соединений, исходя из их реакционной способности. Ввиду того, что изоморфное замещение звеньев в полимерах принципиально отличается от изоморфизма в низкомолекулярных неорганических и органических веществах и изучено недостаточно, в данном разделе рассмотрены факторы, определяющие возможность изоморфного замещения звеньев в цепи макромолекулы для смешанных поликарбонатов [27, 28]. В табл. 2 приведены пары бисфенолов, образующие сополимеры с изоморфным замещением звеньев любого состава. [c.111]

Сведение модели полимера к системе микроэлементов, расположенных на отрезке оси Ох, проведенное в предыдущем параграфе, еще не означает возможности перенести на новую модель результаты, полученные в статистической механике одномерных систем, разобранных в первой главе. Результаты могли бы быть перенесены, если бы между этими механическими моделями был установлен изоморфизм. Сейчас мы покажем, что полного изоморфизма нет. Чтобы аккуратно проследить соотношение между моделями, возвратимся к первоначальным понятиям статистической термодинамики и установим последовательно, в чем между ними существует сходство и различие. [c.55]

Рассмотрены физические свойства, кристаллические структуры, явления изоморфизма полимеров виниловых соединений. [c.529]

Как уже отмечалось, неограниченная взаимная растворимость полимеров — очень редкое явление. В определенных условиях она достигается, напр, при смешении поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука (СКН-40), поливинилацетата и нитроцеллюлозы. Менее всего способны образовать однофазную смесь кристаллич. полимеры при темп-ре ниже темп-ры плавления существование такой смеси означало бы совместную кристаллизацию различных макромолекул, изоморфизм же в кристаллич. полимерах наблюдается крайне редко. [c.217]

Другой полимерной системой с совместимостью компонентов в расплаве и в кристаллической фазе является смесь поливинил-фторида и поливинилиденфторида. Изоморфизм этих полимеров описан в разд. 2.4.8. Температура плавления смесей плавно изменяется при изменении содержания компонентов от температуры плавления одного полимера до температуры плавления другого полимера [170 [c.150]

Интересные совместимые смеси могут быть получены при совместной кристаллизации изоморфных полимерных пар [10]. Если два различных кристаллизующихся полимера содержат приблизительно одинаковые по форме и объему мономерные звенья и их цепи способны принимать сходные конформации, то может наблюдаться изоморфизм. В таком случае любое мономерное звено может войти в кристаллическую решетку, что приводит к образованию смешанных кристаллов. Изоморфные мономерные звенья могут существовать и в одной макромолекуле, как это наблюдается в сополимере винилфторида и винилиденфторида, или в различных макромолекулах (случай, рассматриваемый в настоящей монографии). [c.248]

Наряду с использованием отмеченных выше замещений в катионной подрешетке соединений большое значение в поиске термостойких неорганических полимеров с заданным комплексом свойств приобретает изучение изоморфизма также и в анионной подрешетке пироксенов и амфиболов. С этой целью были исследованы германаты, ближайшие аналоги силикатов по Периодической системе элементов. В литературе описаны многочисленные случаи проявления глубокой кристаллохимической аналогии силикатов и германатов. [c.84]

Отсутствие изоморфных пар полимеризационных сополимеров объясняется значительным влиянием заместителей. Изменение длины связи С—С в зависимости от природы соседа находится в пределах 1,52—1,57 А, что составляет 2—5% от ее длины, а это уже существенно сказывается на изоморф-ности системы. Вследствие малого периода элементов цепи полимеризационных полимеров стерическое влияние заместителей играет гораздо большую роль, чем в случае поликонденсационных полимеров. Можно предполагать, что изоморфность полимеризационных полимеров возможна лишь для наиболее упорядоченной структуры полимеров, т. е. для стереорегулярной структуры. Это находит экспериментальное подтверждение . В случае же поликонденсационных сополимеров можно легко подобрать пару мономеров, которые не отличаются друг от друга расстоянием между функциональными группами, и такая система может быть изоморфной. Явление изоморфизма имеет и чисто прикладное значение . Применение изоморфных сополимеров для производства волокон значительно улучшает прочностные и другие эксплуатационные свойства [c.324]

Банн изучал образцы полиэтилена высокого давления (разветвленного). Последние исследования, проведенные на линейных полимера.х, показали, что изоморфизм (см. стр, 188) в полиэтилене [c.172]

Эти различные способы позволяют коснуться важных проблем, таких как изоморфизм непривитого полиэтилена и производных привитых сополимеров, совместимости полиэтилена, привитого сополимера и гомополимера, а также влияния термической обработки привитого полимера на тонкую структуру и его физические и механические свойства. [c.168]

В результате проведенной работы исследована совместимость полипропилена с полиэтиленом методами дифференциального термического анализа, инфракрасной спектроскопии и методом определения температур плавления в специальном оптическом приборе. Показано, что совместимость на молекулярном уровне (изоморфизм молекул) в смесях полипропилена и полиэтилена отсутствует. Высказано предположение о возможности совмещения этих полимеров на уровне надмолекулярных структур, в частности в одном сферолите. [c.89]

Случаи изоморфизма полимеров, по-видимому, редки обычно звенья сомономера представляют собой дефекты кристаллической решетки, образованной основным компонентом, и это ведет к понижению температуры плавления кристаллической фазы. При увеличении числа таких дефектов с ростом концентрации сомономера существование кристаллов делается уже невозможным. [c.186]

В отношении других явлений изоморфизма, например изоморфизма при различном расположении (вверх и вниз) заместителей одинаковых мономеров или изоморф изма при образовании смешанных кристаллов нз изотактических полимеров с почти одинаковыми кристаллическими структурами, отсылаем к работе Натта [16]. [c.398]

Среди различных полимеров, способных кристаллизоваться, неизбежно должны встречаться проявления изоморфизма. Для полимеров удобно пользоваться определением, предлолсенным Натта который под изоморфизмом понимает возможность изменения кристаллической решетки полимера благодаря наличию в цепи мономерных единиц разного типа без нарушения кристалличности, в результате чего наблюдаются непрерывные регулярные изменения некоторых параметров кристаллической решетки, сопровождаемые непрерывными регулярными изменениями других физических свойств . Возможны два типа изоморфного замещения в кристаллической решетке линейного полимера изоморфизм цепей и изоморфизм мономерных звеньев. Изоморфизм цепей наблюдается при образовании твердого раствора полимерных молекул путем сокристаллизации различных полимеров, из которых по крайней мере один кристаллизуется сам по себе. При изоморфизме мономерных звеньев возможно введение мономерных звеньев различной структуры статистически по цепи кристаллизующегося полимера, которое не мешает кристаллизации получающегося сополимера. Такое замещение может привести к изменению некоторых параметров решетки. [c.188]

Оказывается, что при достаточно больших межмолекулярных силах мономерные единицы приблизительно одинакового размера и формы могут взаимозаменяемо занимать одну и ту же кристаллическую решетку. Это явление называется полимерным изоморфизмом. Все свойства изоморфных полимеров изменяются постепенно от свойств одного гомополимера до свойств другого. Изоморфные сополиамиды описаны Креймером и Биманом 1690], Фрунзе и Коршаком [686] и другими [480]. [c.245]

Примерами более близкого соответствия между кристаллическими решетками мономера и полимера являются кристаллы 2,5-ди-стирилпиразина и родственных ему соединений и продуктов их полимеризации (см. таблицу на стр. 413 т. 1). О фотополимеризации кристаллических мономеров этого типа впервые сообщили Хасегава и Сузуки [144], и она рассмотрена в определенной степени в разд. 3.8.4 [уравнение (9) гл. 3] (см. также [145]). Изоморфизм мономера и по- [c.408]

Полные сведения об изоморфизме в полимерах можно найти в книге Б. Вундерлиха Физика макромолекул (Пер. с англ. М., Мир, 1976. Т. I).— Прим. ред. [c.248]

Следует ожидать, что механические свойства изоморфных макромолекулярных систем отличаются от механического поведения бикомпонентных или бисоставных систем. Действительно, изоморфные полимерные системы обладают многими свойствами, характерными для кристаллических гомополимеров. Исключение составляют только температура плавления и параметры кристаллической решетки, которые могут зависеть от состава. Можно ожидать, что благодаря однофазности изоморфные полимерные смеси имеют такую же температуру стеклования и другие свойства, что и соответствующие статистические сополимеры. К сожалению, механические свойства полимерных изомерных пар исследованы недостаточно [9]. Учитывая свойства совместимых полимеров, представляет интерес исследование морфологии расплавов изоморфных пар. Можно предположить, что любые пары, которые достаточно совместимы в кристаллическом состоянии, обладающие изоморфизмом кристаллических решеток, проявляют высокую совместимость и в расплаве. [c.249]

В Лаборатории физико-химии минеральных полимеров Института химии силикатов им. И. В. Гребенщикова АН СССР проводятся исследования по созданию физико-химических основ синтеза волокнистых амфиболов. Получены ценные экспериментальные и теоретические данные о влиянии химического и минерального состава исходного сырья, химической среды и внешних факторов (температура, давление) на процесс кристаллизации амфиболов [1, 2]. Исследуется катионный изоморфизм соединений данной кристаллохимической группы, состав которых можно представить общей формулой Х.2 3 5 2802а(0Н, Р). . Изучены условия образования амфиболов, у которых катионы группы X представлены Са " , К+, Ка" , Мп % катионы группы V — Mg , Ре , Ре " , Со " , N1 , Сг +, Мп " , Си , Zn , С(1 . Осуществлен синтез более 30 амфиболов различного химического состава, большинство которых не имеет аналогов в природе. [c.81]

Под изоморфизмом Натта понимает [1159, с. 188] .возможность изменения кристаллической решетки полимера, благодаря наличию в цепи мономерных единиц разног,о типа без нарушения к)ристалл.ич Ности, ib результате чего наблюдаются непрерывные регулярные изменения некоторых параметров решетки, сопровождаемые непрерывными регулярными изменениями других физических свойств . Параду с изоморфиамом мономерных звеньев возможен также изоморфизм цепей, который наблюдается при со-кристаллизации различных полимеров, из которых, по крайней мере, один кристаллизуется сам по себе . [c.348]

Изоморфизм п паев т паям того же соединения доказывается из рассматривания 1) различных авгитов и амфиболов 2) из примеров гете-ромерного изоморфизма (Германа), который есть частный случай полимерии 3) из разносостав-ности кианитов, ставролитов и андалузитов, из рассматривания состава слюдородных 4) из рассмотрения состава различных слюдоподобных, по мнению Германа 5) из состава турмалинов, по анализам Раммельсберга 6) из различного состава [c.5]

Изоморфизм а) тел одинаковосоставлен-ных, Ь) изомерных, с) сходственносоставленных соединений, d) изоморфизм при полимерии состава и е) при разности состава. Может быть, форма зави- [c.6]

Нам кажется, что в связи с многообразием надмолекулярных структур полимеров можно допустить такое же многообразие видов совместимости, располагающихся между двумя крайними случаями микросовместимостью (изоморфизм молекул) и макросовместимостью (образование смесей, состоящих из сравнительно крупных частиц обоих полимеров, однородных по внешнему виду). [c.89]